Гексафенилэтан степень

Каталитическое хлорирование. Галоидирование парафинов катализируется углеродом, металлами, солями металлов и соединениями, разлагающимися с образованием свободных радикалов. К последним относятся тетраэтилсвинец, гексафенилэтан и азометан, действие которых заключается в инициировании свободно-радикальной цепи. Такие металлы, как медь, по-видимому, частично превращаются в хлориды, являющиеся эффективными катализаторами. Для различных реакций хлорирования применялись хлориды меди, церия, железа, сурьмы, алюминия и в меньшей степени титана и олова. Каталитическое действие их усиливается при нанесении соли металла на сильно развитую поверхность, например на. стекло, пемзу, окись алюминия или силикагель. [c.62]

Степень диссоциации 3%-ного раствора гексафенилэтана в бензоле равна примерно 0,02 при 20°С и 0,1 при 80°С. Причина этого явления (в противоположность гексаметилэтану, который не показывает подобной диссоциации) состоит в относительной стабильности трифенилметильного радикала по сравнению с не-диссоциированным гексафенилэтаном, обусловленной делокализацией неспаренного электрона по я-орбиталям бензольных колец. [c.278]

Это вещество также диссоциирует на свободные радикалы, хотя в гораздо меньшей степени, чем гексафенилэтан [c.60]

СТЕПЕНЬ ДИССОЦИАЦИИ ЗАМЕЩЕННЫХ ГЕКСАФЕНИЛЭТАНОВ В 0,1 м [c.70]

Влияние пространственных факторов можно видеть из степени диссоциации замещенных гексафенилэтанов, приведенных в табл. 5. [c.239]

Степень диссоциации замещенных гексафенилэтанов (в децимолярном бензольном растворе, определенная измерением магнитной восприимчивости) [c.239]

Если в пара-положении бензольных ядер гексафенилэтана ввести фенильные группы, то способность к диссоциации резко повышается (стр. 805, табл. 82). При введении различных алкильных групп степень диссоциации соединений по сравнению с незамещенным гексафенилэтаном также возрастает, но в меньшей степени (табл. 85) 100]. [c.833]

Степень диссоциации (в %) на свободные радикалы о-, м-и л-СНз-замещенных гексафенилэтанов в 0,1 м. бензольном растворе при 25°С [c.834]

В ультрафиолетовом свете гексафенилэтан в заметной степени не окисляется и не восстанавливается, независимо от того, облучается ли бензольный раствор или твердый гексафенилэтан. Фотохимическое обесцвечивание раство- [c.207]

Если бы сопряжение в частице свободного радикала в целом было единственным фактором, обусловливающим стабилизацию свободных радикалов, степень диссоциации орто-замещенных гексафенилэтанов [c.734]

Свободные радикалы. Гексафенилэтан в инертных растворителях при обычной темп-ре диссоциирует в нек-рой степени на свободные радикалы [c.311]

Равновесие гексафенилэтан ч-....... трифенилметил. Под степенью диссоциации а [c.375]

За диссоциацией можно проследить по уменьшению молекулярного веса гексафенилэтана, проис.ходящему при разбавлении, что связано с увеличением степени диссоциации при разбавлении (закон Оствальда). Можно проследить за диссоциацией также и по изменению окраски раствора, так как гексафенилэтан бесцветен, а трифенилметил — желтый. Известны и триарилметилы, окрашенные достаточно интенсивно. [c.205]

В некоторых случаях делокализация свободной валентности может оказаться столь сильной, что рекомбинация свободных радикалов окажется в заметной степени обратимым процессом. Так, например, в равновесии с гексафенилэтаном, являющимся продуктом рекомбинации трифенилметильных радикалов, в растворе присутствует значительное количество свободных трифенилметильных радикалов [c.17]

Наконец, следует вкратце упомянуть здесь о двух видах физических измерений, которые можно использовать при изучении радикалов. Одно из них — измерение молекулярного веса, которое позволяет обнаружить диссоциацию молекул на радикалы. В жидкой фазе применение такого метода ограничено соединениями, имеющими довольно высокую степень диссоциации (такими, как гексафенилэтан). При этом обычно определяют понижение точки плавления или повышение точки кипения раствора, что позволяет обнаружить диссоциацию порядка 5% или больше. В газовой фазе можно использовать измерение плотности пара в качестве примера можно указать на упоминавшуюся уже диссоциацию йода 5]. [c.25]

Хотя из спектров электронного парамагнитного резонанса и можно сделать вывод о таком взаимодействии, все же это объяснение ие вполне удовлетворительно. При значительном влиянии гиперконъюгации, например, диссоциация в ара-положении фенильного остатка в гексафенилэтанах, замещенных алкильными группами, должна была бы изменяться в гиперконъю-гационной последовательности грег-бутил<изопропил<этил< <метил. Однако на самом деле найдена обратная последовательность (степень диссоциации в 0,1 М растворе в бензоле составляет 27, 26, 17 и 16 соответственно). [c.523]

С целью выяснения вопроса о том, имеет ли существенное значение для процесса диссоциации на свободные радикалы пространственный фактор, изучались вещества, в которых фенильные группы были заменены более объемистыми циклогексильными. Оказалось, что если в гексафенилэтане заменить симметрично две фенильные группы циклогексильными, способность соединения к диссоциации сильно снижается [39]. Еще в меньшей степени диссоциирован на свободные радикалы сижж-дифенилтетрациклогексилэтан [108, 109]. По данным Циглера, замещение циклогексилами двух фенилов снижает скорость диссоциации в 170 раз, а следующих двух—еще в 2 /а раза. Однако все же дифенилтетрациклогексилэтан в кипящем эфирном растворе поглощает кислород и дает перекись [39]. [c.835]

Если этановые углеродные атомы имеют наряду с четырьмя фенильными группами две симметрично расположенные алкильные группы, способность к диссоциации по сравнению с гексафенилэтаном сильно снижается. В наибольшей степени диссоциированы на свободные радикалы углеводороды этого типа, имеющие две трет-бутильные группы. Так, сижж-ди-трет-бутилтетраксенилэтан [ПО] [c.835]

Уже гексафенилэтан диссоциирует в бензеновом растворе сравнительно быстро при комнатной температуре . Заменяя фенилы бифе-нильпыми или нафтильными заместителями или вводя в фенильные группы о- или -заместители, можно добиться существенного увеличения степени диссоциации. [c.382]

IX ядер различных алкильных групп степень диссоциации соедп-ний по сравнению с незамещенным гексафенилэтаном возрастает. [c.723]

Отсюда следует, что а-нафтильная группа должна в большей степени способствовать диссоциации, чем 0-нафтильная группа. Количественное рассмотрение приводит к тому же выводу. Это подтверждается результатами экспериментального исследования степени диссоциации гексаарилэтанов. Найден следующий порядок возрастания степени диссоциации гексаарилэтанов гексафенилэтан < тетрафенилди- -наф-тилэтан < тетрафенилди а -нафтилэтан. Бифенильная группа оказывает приблизительно такое же действие, как g-наф-тильная. [c.159]

Равновесие гексафенилэтан, трифенилметил. Под степенью диссоциации а понимают соотношение между числом диссоциированных молекул гексаарилэтана и общим числом молекул этого соединения. (Диссоциация выражается обычно в процентах, 100а.) Если объем раствора равен V, то концентрация трифенилметила будет равна 2a.lv, концентрация недиссоциированного гексафенилэтана (1—а)/ . Применяя закон действующих масс, получаем [c.375]

Справедливость такой интерпретации была проверена синтезом других свободных радикалов, в которых копланарность бензольных ядер стерическп затруднена присутствием объемистых заместителей. Наличие только одной особенно объемистой трет-бутильной группы в орто-положении одного из ядер трифенилметильного радикала (IV) достаточно для того, чтобы полностью устранить всякую склонность к ассоциации. Аналогично совершенно не ассоциирован радикал мезитил-дифенилметил (V) даже тетрафенилэтан, замещенный в орто-положе-ниях двумя трт-бутильными группами, диссоциирует в растворе в той же степени, что и гексафенилэтан, образуя свободные радикалы (VI) (В. Тейлхакер, 1955 г.) [c.380]

НЫМИ формами, подобными А, компенсирует ту энергию, которая необходима, чтобы разорвать углерод-углеродпую связь в замещенном этане. Вычисления Полинга [120], Уиленда и других показывают, что увеличение суммарной энергии резонанса трифенилметильных радикалов (около 70 ккал/моль) приблизительно равняется наблюдаемому ослаблению углерод-углеродпой связи в гексафенилэтане. Другие вычисления эффекта резонанса для ряда замещенных гекса-арилэтапов [121] указывают на то, что увеличение энергии резонанса свободных радикалов сопровождается увеличением степени диссоциации соответствующего замещенного этана. [c.393]

В присутствии кислорода воздуха продукт реакции представляет собой не гексафенилэтан, а перекись трифенилметила (СвН5)зСООС(СаН5)з. Первоначально Гомберг полагал, что продукт реакции трифенилхлорметана с серебром является трифенилметильным радикалом (учитывая то, насколько энергично он поглощает кислород и хлор) однако более поздними исследованиями было показано, что в инертных растворителях гексафенилэтан диссоциирует на трифенилметильные радикалы лишь в очень небольшой степени К — 2,2-10 при 24° в бензоле). Однако равновесие между гексафенилэта-ном и трифенилметильными радикалами устанавливается быстро, в результате чего кислород энергично превращает углеводород в относительно стабильную перекись трифенилметила [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология