Пропилен дипольный момент

Что касается направления смещения заряда при сверхсопряжении, то оно полностью зависит от знака параметра 6. Если бы б было положительным, то смещение заряда в пропилене происходило бы в обратном направлении. Пропилен имеет небольшой дипольный момент [c.42]

Дипольный момент всех насыщенных углеводородов и этилена, как известно, равен нулю. Несимметричные гомологи этилена полярны (пропилен — 0,35 В, изобутилен — 0,49 О). Бутадиен, так же как и этилеп, неполярен. Если же в молекулу бутадиена ввести метильную группу,, то в зависимости от ее положения возникают следующие моменты [c.50]

Здесь невозможны структуры без формальных связей, аналогичные III. Из этих различных структур примерно одинаковую стабильность должны иметь I и IV. Мы не знаем, какая из них в действительности более стабильна, так как мы не знаем, будет ли центральный атом углерода в пропилене более положительным или более отрицательным, чем крайний правый атом в написанных структурах. Но неравенство зарядов, несомненно, невелико, так как дипольный момент вещества составляет всего несколько десятых дебая, и, следовательно, разница в энергиях структур, несомненно, тоже невелика. Аналогично, структуры II и V должны иметь примерно одинаковую стабильность, хотя мы и в этом случае не знаем, какая из них будет более стабильной. Поскольку они обе содержат одинаковое количество одинаковых связей, разница в их стабильности должна быть обусловлена, в основном, различием в распределении заряда. Если предположить, что центральный атом углерода более положителен, то структура II должн а быть менее стабильна, чем V, так как в первой структуре формальный заряд усиливает неравенство в распределении заряда, а во второй структуре — компенсирует его. Но если предположить, что центральный атом углерода более отрицателен, то будет справедлив противоположный вывод об относительной стабильности. Во всяком случае, влияние структур II и V класса В противоположно влиянию структур I и IV класса А. [c.335]

Пропилен — слабополярный газ с постоянным дипольным моментом = 0,35 10 . [c.37]

Этилен не имеет дипольного момента, хотя связь С—Н, несомненно, в какой-то степени полярна. Геометрия молекулы этилена такова, что четыре диполя связей С—Н взаимно погашают друг друга. Такие же геометрические представления о взаимном погашении диполей связей С—Н можно применить и к насыщенным углеводородам даже весьма сложного строения. Однако пропилен имеет дипольный момент, равный 0,341), что свидетельствует о небольшом сдвиге электронов от метильной группы к ненасыщенному атому углерода [c.16]

Осложнения, связанные с образованием ионных пар в неводных средах, до некоторой степени устраняются применением диполярных апротонных растворителей, которые интенсивно исследуются в последнее время. Эти растворители не способны служить в качестве доноров протона при образовании водородной связи (т. е. они обладают в большинстве случаев очень слабыми кислотными свойствами), но имеют высокие дипольные моменты и поляризуемости, а следовательно, и высокие диэлектрические постоянные. Примерами таких растворителей являются ацетонитрил (е = 38), диметил-сульфоксид (е=49), сульфолан (е = 38), нитробензол (е==35), нитрометан (е = 36), диметилформамид (е = 38) и пропилен-карбонат (е = 65). Некоторые из них могут функционировать в качестве оснований и акцепторов протона при образовании водородной связи, но это не относится к нитробензолу и нитрометану. В отличие от растворителей, которые мы рассматривали до сих пор, биполярные апротонные растворители проявляют слабую тенденцию к специфической сольватации анионов, что имеет важное значение для изучения реакционной способности многих анионов по отношению к органическим соединениям [22]i. [c.81]

С позиций рассматриваемого механизма можно объяснить и тот факт, что при присоединении С1—1 к пропилену образуется 1-иод-2-хлорпропан. Вследствие различия в электроотрицательности хлора (3,0) и иода (2,5) молекула С1—I имеет дипольный момент л = 0,54 Д, причем положительным концом диполя является атом иода. Поэтому можно утверждать, что реакция начинается с элсктрофильной атаки алкена атомом иода [c.21]

В табл. 18 также приведены температуры кипения ряда соединений с близкой молекулярной массой, но отличающихся по своей химической природе и тем самым по характеру нековалентных взаимодействий между молекулами. Видно, что неполярные молекулы — пропан и пропилен имеют самые низкие температуры кипения. Это и понятнр, если учесть, что между ними действуют лишь дисперсионные силы. Заметно выше температуры кипения у хлористого метила и диметилового эфира. Это полярные молекулы, обладающие постоянным дипольным моментом и между ними в дополнение к дисперсионным силам действуют силы, обусловленные индукционным и ориентационным взаимодействием. Еще существенно выше температуры кипения у аминов, этилового спирта и муравьиной кислоты, молекулы которых способны образовывать водородные связи. Уместно в этой связи упомянуть воду, температура кипения которой равна [c.113]

Следовательно, такие эффекты поляризации сами по себе не являются доказательством существования сверхсопряжения. К сожалению, мы не можем оценить изменения [л в зависимости от гибридизации и поэтому нельзя установить, можно ли передать полностью наблюдаемый дипольный момент пропилена с помощью уравнения (5-5). Даже тот факт, что 1-метилбутадиен имеет больший момент, чем пропилен, нельзя рассматривать как доказательство значительности резонанса, ибо это отличие может быть обусловлено поляризацией я-электронов под влиянием соседней полярной связи СНз—С. (Поляризуемость— величина, связанная теоретически, как и поглощение света, с возбужденными состояниями молекулы бутадиен обладает гораздо большей поляризуемостью, чем этилен, так как его энергия возбуждения меньше.) Более того, можно предполагать, что разность моментов ацетальдегида и формальдегида была бы гораздо больше, если бы полярность пропилена вызывалась только резонансным взаимодействием [см. выражение (5-1)], поскольку соответствующая дипо-лярная резонансная структура в случае ацетальдегида должна иметь гораздо большее значение из-за большей электроотрицательности кислорода по сравнению с углеродом. Разность (0,45 О) между моментами ацетальдегида и формальдегида не намного превышает момент (0,340) пропилена. Даже если учесть то, что резонансный момент [ср. равенство (5-3)] и момент связи С = 0 следует складывать как векторы, то все же резонансный момент в ацетальдегиде составит только половину момента пропилена, так что различие остается незначительным. [c.87]

Так, например, а-пропилен, а также и а-бутилеи имеют момент, равный 0,4 10 18 напротив, этилен и ацетилен имеют момент, равный нулю. Вследствие различного распределения электронов в простой, двойной и тройной связи моменты связей С = С — С и С = С — С имеют величины, отличающиеся от нуля, в первом случае дипольный момент равен 0,4 Эта величина растет, если прибавляется еще [c.62]

Механизм реакции следующий в несимметричных алкенах, например пропилене, двойная С=С-связь частично поляризована, так что повышенная электронная плотность возникает у атома углерода, удаленного от метильной группы, а пониженная — у углерода, связанного с ней. Рассматриваемое явление обусловлено некоторой поляризацией связей Н—С в метильной группе вследствие большей электроотрицательности углерода (соответственно 2,5 и 2,1 в условных единицах), что приводит к смещению электронных плотностей от группы СНз двойной связи. Этот эффект можно объяснить и большей электроотрицательностью атома углерода при двойной связи, находящегося в состоянии з/з -гибридизации (2,62), чем электроотрицательность 5р -гибридизованного углерода метильной группы (2,5) (стр. 81). Отсюда следует, что метильная группа является слабым нуклеофильным заместителем. Теория молекулярных орбиталей подтверждает нуклеофильность СНд-группы взаимодействием орбиталей ее С—Н-связей и л-связи этиленового остатка. Сказанное подтверждается дипольным моментом пропилена (0,35 О). Эффект метильной группы может быть выражен прямыми стрелками или одной изогнутой. Протон атакует атом углерода с повышенной электронной плотностью, образуется карбокатион, который стабилизируется присоединением аниона галогена в 2-галогенопропан. Отсюда следует, что реакция гидрогалоге-нирования протекает по механизму электрофильного присоединения [c.63]

Мы рассмотрели предыдущий пример весьма подробно, так как считали желательным сделать возможно более ясными основные черты этой довольно сложной проблемы. Но это рассмотрение можно было провести с гораздо меньщим трудом, с помощью общих соображений, изложенных в двух предыдущих параграфах. Необходимые аргументы можно сформулировать следующим образом. Протон бесспорно является электрофильным реагентом, так как у него нет электронов для участия в новой ковалентной связи. Поэтому пропилен должен быть нуклеофильным, и его роль в реакции заключается в поставке неподеленной пары электронов к месту атаки. Реакция начинается, следовательно, в том положении молекулы пропилена, в котором такая неподеленная пара электронов может появиться легче всего. Поскольку дипольный момент пропилена мал, /-эффект также мал и им можно пренебречь, но нужно учесть / -эффект. [c.336]

Что касается величин моментов, то больший момент ацетиленовых соединений не является неожиданным, так как в этом случае асимметрия гибридизации наибольшая. Труднее объяснить большую величину момента пиперилена (пентадиена-1,3) по сравнению с пропиленом и больший момент теретп-бутил-бензола по сравнению с толуолом в обоих случаях моменты изменяются в ожидаемом направлении, однако разность моментов слишком велика. Можно предположить, что в случае алкилзамещенных ненасыщенных углеводородов определенный вклад в величину дипольных моментов вносит гиперконъюгация, эффект которой наибольший для метильных производных. При таком предположении эффект удлинения ненасыщенной цепи, например при переходе от пропилена к пиперилену, очевиден вследствие гиперконъюгации происходит смещение электронов от одной связи к другой, и это смещение наибольшее в более длинных системах. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология