Постоянная изомерного перехода

Дополнительная вероятность перехода ядра из возбужденного состояния в основное путем внутренней конверсии зависит от конфигурации электронной оболочки. Эта конфигурация, в свою очередь, зависит, правда в незначительной степени, от типа химической связи данного атома с другими. При изменении состава молекулы электронная конфигурация данного атома меняется, в результате чего происходит изменение полного коэффициента конверсии последнее, в свою очередь, вызывает изменение периода полураспада Ту,. Таким образом, постоянная изомерного перехода К, как и постоянная распада при захвате орбитального электрона, должна зависеть от химического состояния атома. Для электрического /-польного излучения выражение коэффициента внутренней конверсии на /(-оболочке (при условии, что энергия связи электрона мала по сравнению [c.297]

В растворителях с больщой диэлектрической постоянной, изомерные превращения могут протекать, по-видимому, за счет образования ионных пар в случае оптически деятельных соединений переход в ионную пару приводит к рацемизации [39]. [c.645]

Известно, что период полураспада изотопа остается постоянным и не зависит от таких внешних факторов, как давление, температура и химический состав соединения, в котором находится элемент. Однако при радиоактивных превращениях типа захвата орбитального электрона и изомерного перехода период полураспада в некоторой степени зависит от конфигурации электронных оболочек. Последняя в свою очередь связана с химическим состоянием, в котором находится элемент, и некоторыми другими факторами, например с давлением. Это относится в первую очередь к внешним [c.105]

Незначительная энергия изомерного перехода заставляет предположить, что конверсия может происходить лишь на слабо связанных электронах внешних оболочек, т. 0. изменения физического или химического состояния должны влиять на постоянную распада. [c.106]

К сказанному выше имеются дополнительные аргументы. Они изложены в работе [110], где показано, что почти все экспериментальные факты можно объяснить, если Второй изомер молекулы предположить неплоским. Тогда, рассматривая форму потенциальной кривой заторможенного внутреннего вращения молекулы бутадиена, можно сделать вывод, что второй мини мум на потенциальной кривой должен лежать примерно на 30—40° от с-положения. Это позволяет предсказать ориентировочные значения вращательных постоянных, а следовательно, и частоты, соответствующие наиболее интенсивным переходам в микроволновом спектре [110]. Во всяком случае высказанные соображения (см. также [141]) являются хорошей гипотезой для дальнейших экспериментальных исследований, поскольку они позволяют примирить противоречивые результаты предыдущих работ. Если сделанные предположения окажутся правильными для самого бутадиена, то для его простейших производных вторые изомерные конфигурации также могут оказаться неплоскими. [c.352]

И наконец, можно отметить, что из факта восстановления нейтральности не следует, что атом возвращается к самой нижней электронной конфигурации. Нужно также учитывать возбужденные атомные и ионные состояния, которые обычно рассматриваются в связи с оптическими переходами. Времена жизни для этих переходов хорошо известны, причем часто эти времена оказываются в интервале 10" —10 сек, что делает доступным изучение этих состояний с некоторыми мессбауэровскими изотопами. Значительный интерес представило бы измерение изомерного сдвига и квадрупольного расщепления возбужденного состояния, заселяемого или в результате оптических переходов, или вследствие предшествующего ядерного события. На первый взгляд метод оптического заселения кажется более привлекательным, но здесь нужен мессбауэровский поглотитель, в котором в возбужденном состоянии поддерживается весьма постоянная часть активных ионов (более 1%). При заселении возбужденных состояний в результате предшествующего ядерного события требуется использование мессбауэровского источника, в котором электронная оболочка каждого иона возбуждается непосредственно перед испусканием 7-лучей, что делает такой метод более гибким, хотя в этом случае и приходится жертвовать возможностью избирательно заселять оптические состояния. [c.492]

По мнению А. М. Бутлерова, молекулы некоторых веществ вследствие постоянного распадения и воссоединения продуктов в новом порядке постоянно изомеризуются, переходя из одного видоизменения в другое и обратно, в результате этого получается два ряда производных, соответствуюгцих двум различным изомерным структурам. Две изомерные формы (два различных соединения) могут находиться в подвижном равновесии, которое зависит от условий (среда, температура). [c.199]

И, наконец, в 1877 г. Бутлеров в связи с исследованием изодибутилена указывает и на механизм превращения изомеров друг в друга по его мнению, частицы некоторых веществ, вследствие постоянного распадения и воссоединения продуктов в новом порядке, постоянно изомеризуются, переходя от одного видоизменения в другое— и обратно . — В некоторых случаях можно встретить и такие тела, масса которых постоянно заключает в заметном количестве изомерные частицы различного химического строения,—частицы, постоянно соперничествующие между собою, перегруппировывающиеся взаимно из одного строения в другое [3]. В качестве примера таких соединений Бутлеров привел также цианистоводородную кислоту, являющуюся смесью взаимнопревращающихся молекул цианистого водорода H N и карбиламина NH. [c.498]

Z постоянно). Переход к основному состоянию осуществляется в результате испускания Y-квантов или электронов конверсии, причем в основном состоянии атом не обязательно должен быть радиоактивным. Известны случаи, когда в возбужденном состоянии могут находиться стабильные изотопы [например, свинец-204 (68 мин), индий-115 (4,5часа)]. Изомерный переход также может иметь место при ""- излучении или /С-захвате. При этом уже возникает другое ядро [1, 2]. [c.299]

Таким образом, концентрация гидроксил-ионов, генерируемых свободной основной группой, сильно понижается. Константа диссоциации образующегося метиленового производного, по-видимому, на три порядка меньше константы диссоциации первоначальной аминогруппы [8]. Харрисом была тщательно исследована количественная сторона этого вопроса [9] и было установлено, что если в точке эквивалентности концентрация формальдегида равна 16%, то константы кислотной диссоциации аминокислот в водно-формоловой среде на несколько порядков выше, чем в воде. По закону действующих масс следует ожидать, что величина наблюдаемой константы диссоциации будет зависеть от концентрации формальдегида в растворе. Харрис [9] подтвердил это в отношении глицина. На степень диссоциации в значительной мере влияют органические растворители [10]. Сильно полярные алифатические аминокислоты наиболее растворимы в высокополярных растворителях. В растворителях с низкой диэлектрической постоянной диполярные ионы переходят в незаряженную изомерную форму. Влияние заряженных групп сказывается также и на ионизации. [c.103]

Изучение зависимости состава продуктов от объемной скорости бутанола-2 [7] показало, что с увеличением времени контакта уменьшается количество бутена-1 и увеличивается количество цис-бутена-2, а количество гранс-бутена-2 примерно постоянно и превышает содержание в газовой смеси как бутена-1, так и цис-бутена-2. Если подобрать условия, при которых время контакта и степень превращения одинаковы на (Ы1КаХ)з и ЫаХ, то с уменьшением времени контакта в изученном интервале объемных скоростей выход бутенов на последнем падает быстрее и уменьшается в 4 раза по сравнению с выходом на (Ы1ЫаХ)з, но соотношение компонентов в газовой смеси для обоих катализаторов изменяется идентично. По-видимому, при дегидратации бутанола-2 образуются одновременно все три изомера, которые изо-меризуются при благоприятных условиях. Характер изменения соотнощения бутенов на натриевых, никелевых, кобальтовых и родиевых цеолитах типа X н У пе имеет существенных различий [8]. Однако активность изученных цеолитов типа У больше активности цеолитов типа X и возрастает с увеличением количества введенного двухзарядного иона, что способствует также понижению температуры реакции. Переход от цеолита типа X к цеолиту типа У также снижает температуру реакции. Соотношение изомерных бутенов в газовой смеси мало меняется с температурой. Протекание процесса на цеолитах типа У (рис. 1) в некоторых отношениях подобно наблюдаемому на цеолитах типа X. Состав продуктов тот же и больше всего получается транс-бутева-2, меньше цис-бутена-2 и [c.449]

Спектры ядерного гамма-резонанса (ЯГР) снимались на установке электродинамического типа с постоянным ускорением. Источнике служили двуокись олова и p-Sn. В каждом эксперименте брались одинаковые навески образцов ( 900 мг). Сорбцию проводили из 0,2н раствора Sn lj на фоне 1 нНС1.Использовалась естественная смесь изотопов олова. Спектры образца I с соотношением Sb.-p = 8 1 при различных температурах показаны на рис.1. Каадый из спектров ЯГР представляет собой суперпозицию трех несколько уширенных линий (с шириной спектральной линии Г ), изомерные сдвиги которых(см.табл. 1) позволяют идентифицировать в образце одну форму олова(1У) и две Форш олова(П). Изомерные сдвиги приведены относительно двуокиси олова. Доли различных видов атомов олова определены по площадям соответствующих спектральных линий (с погрешностью + 10 ). Небольшое уширение линий при переходе от комнатной тем ратуры к 77 К связано с незначительным увеличением квадрупольного расщепления (40,20 мм/с). Температурные зависимости долей каждой из [c.52]

Растворы глюкозы обнаруживают своеобразное свайство, названное н у т а р от а ц и е й. То же свойство было обнаружено п у других видов сахаров. Именно свежеприготовленные растворы сахаров вращают плоскость поляризлции на другой угол, чем несколько часов спустя. Например только что приготовленный водный раствор виноградного сахара дает угол вращения Кр = 109,5° через несколько часов этот угол вращения падает яо Кр = 52,5 и в дальнейшем остается постоянным. Это получается еще скорее, если расшор прокипятить, и мгновенно, если прибавить щелочи. Объяснение зто.му явлению нужно искать в частичном переходе глюкозы в одну КЗ изомерных форм с другим удельны вращением как только устанавливается состоянне равновесия, вращение становится постоянным. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология