Строение продуктов алкилирования

Эти схемы соответствуют получению преимущественно (до 90%) п-трет.-ВАФ на основе изоолефинов и о-втор.ВАФ (до 70%) с примесями п-втор.-ВАФ, ди-ВАФ и АФЭ - на основе п. олефинов. Найденные состав и строение продуктов алкилирования Ф п.- и изоолефинами обусловливают различие в свойствах указанных ВАФ и их поверхностно-активных производных. [c.8]

Строение продуктов алкилирования циануровой кислоты, ее оксиметилирования и цианэтилирования доказывалось химическим путем (расщеплением кольца) и на основании их ИК-спектров. [c.288]

СЛОЖНЫМИ по составу, так как возможно образование четырех различных изомеров, из которых два представляют собой рацемические смеси. Строение продуктов алкилирования установить трудно, как как условия гидролиза, необходимые для превращения сложных эфиров в твердые дикарбоновые кислоты, часто таковы, что являются причиной дальнейшей изомеризации. Изомер, преобладающий в продуктах реакции, полученных при алкилировании эфиров глутаконовой кислоты, по-видимому, определяется природой заместителей в этих продуктах [251]. [c.152]

Предскажите строение продуктов алкилирования бензола а) бутен-2-олом-1 в присутствии фосфорной кислоты [c.215]

Результаты, полученные при исследовании состава и строения продуктов алкилирования фенола камфеном, полностью подтвердились данными аналогичных исследований реакций [c.152]

В качестве депрессорных широко применяют присадки, имеющие длинные алкильные цепи прямолинейного строения (табл. 11.13). К ним относят, в частности, продукты алкилирования фенолов и нафталинов хлорированным парафином с числом углеродных атомов более 20, некоторые полимеры эфиров и др. [c.457]

Катион этой ионной пары, взаимодействуя с ароматическим субстратом, образует продукт алкилирования, радикал которого имеет разветвленное строение. [c.385]

Обрабатывая мезитилен смесью фтористого этила и фтористого бора, можно получить при —16° С твердый комплекс оранжевого цвета, обладающий ионной проводимостью и аналогичный по строению промежуточным продуктам алкилирования по Фриделю — Крафтсу [c.235]

Другое поверхностно-активное вещество — смачиватель НБ — получают алкилированием нафталина 2-бутанолом в присутствии концентрированной серной кислоты. Одновременно идет и сульфирование продукта алкилирования, представляющего собой смесь продуктов различного строения [c.121]

При взаимодействии анилина с бензолсульфохлоридом образуется вещество, способное растворяться в щелочи и реагировать с диметилсульфатом. Нагревание продукта алкилирования в щелочной среде приводит к выделению маслообразного вещества. Каково его строение [c.243]

Реакция, как правило, сопровождается образованием аминов более высокой, чем заданная, степени алкилирования, так как первичный амин, получающийся при восстановительном алкилиро-вании аммиака, частично реагирует с карбонильным соединением и дает вторичный амин, который, в свою очередь, может тем же путем превращаться в третичный амин. Кроме того, как и при гидрировании нитрилов, возможны процессы конденсации с з частием интермедиатов (см. 1.6.5), увеличивающие, особенно при повышенных температурах, выход тех же побочных продуктов. Преимущественное получение амина заданной степени алкилирования определяется соотношением реагентов. Его доля в продуктах алкилирования заметно зависит также от строения карбонильного соединения и условий реакции. Например, гидрирование фурфурола в присутствии избытка аммиака на скелетном никеле приводит к образованию первичного амина с выходом 79 %, тогда как при мольном отношении альдегида к аммиаку 2 1 в основном получается уже вторичный амин [c.65]

Хотя состав образующихся продуктов алкилирования Св не очень зависит от строения исходного бутена (табл. 79П), исходя из равновесного количества образующихся триметилпентанов, (в частности высокооктанового 2,3,3-триметилпентана), обогащенное бутена-ми-2 сырье для алкилирования более предпочтительно. Следует иметь в виду, что в зависимости от катализатора и условий процесса алкилирования это преимущество из- за реакций диспропорционирования и изомеризации может быть незначительным. [c.842]

В составе продуктов алкилирования фенола олефинами нормального и разветвленного строения имеется большое различие. При прочих равных условиях механизм реакции определяется структурой олефина — преимущественное образование о-замещенных при алкилировании олефинами нормального строения и п-замещенных структур при алкилировании олефинами разветвленного строения. Таким образом, при алкилировании фенола высшими олефинами наблюдается стерическое затруднение замещения в положении орто, усиливающееся с увеличением степени разветвленности олефинов. [c.119]

Общая методика алкилирования. Алкилирование галоиданизолов проводилось так же, как и галоидфенолов. Носле прибавления рассчитанных количеств олефинов реакционная смесь перемешивалась в течение 2—4 час. при температуре опыта, оставлялась стоять па 12—14 час. при комнатной температуре, смешивалась с бензолом с целью облегчить дальнейшую обработку, обрабатывалась водой, 5%-ным водным раствором соды, снова водой и в виде бесцветной ипи светло-желтого цвета прозрачной жидкости сушилась хлористым кальцием и перегонялась. При атмосферном давлении отгонялись растворитель и не вступившие в реакцию исходные галоиданизолы и олефины, а продукты алкилирования фракционировались в вакууме. Состав и строение их устанавливались количественным анализом на галоид и превращением в различные производные. [c.228]

Эти наблюдения показывают, что углеводороды изостроения, ожидающиеся по теории в качестве первичных продуктов алкилирования, очень устойчивы к действию алкилирующих катализаторов, но крайней мере в течение времени, когда происходит алкилирование, и ио подвергаются изомеризации. Таким образом, предположение об пх образовании и о последующем изменении под действием сериой кислоты не выдерживает критики. Остается только допустить, что такая необыкновенная изомеризация протекает с образованием промегкуточных продуктов, способных к быстрому изменению строения в присутствии ка1ализаторов. В качестве таких промежуточных продуктов ун е были назван . ионы карбония. [c.340]

При алкилированни 3 метклциклогексев-2-она- некоторыми дибром разуются изображенные ниже продукты. Обсудите течение каждой реакции жите объяснение зависимости строения продукта о г природы галогениды. [c.36]

В ароматич ряду механизмы 3 р более разнообразны Наиб изучено электроф ароматич замещение (5 Аг), протекающее с промежут образоваиием катионного ст-комплекса (см Ароматические соединения) К этому типу замещения относятся р-ции нитрования, сульфирования, азосочетания, алкилирования и ацилирования по Фриделю Крафтсу и др, причем скорость р-ции и место вхождения заместителя зависят от природы присутствующих в субстрате групп (ориентанты первого и второго рода) В качестве уходящей группы выступает обычно водород, хотя известны примеры замещения одной группы на другую (г/лсо-замещение) Нуклеоф замещение в электронодефицитной ароматич. молекуле протекает чаще всего через стадию образования анионного ст-комплекса Др важнейшие механизмы нуклеоф замещения в ароматич ряду механизм 5 I и ариновый, характеризующийся возникновением дегидробеизолов Изменение условий протекания одной и той же р-цни может привести к изменению механизма процесса и строения продуктов, напр [c.161]

При взаимодействии восстановленных форм нитрилов 1-9 с алкилгалогенидами независимо от природы ароматического фрагмента, заместителя в нем, степени восстановления субстрата и строения алкилгалогенида, образуются соединения, отвечающие алкилированию ароматического ядра продукты замещения цианогруппы - соответств)аощие алкиларены, или мпсо-присоеди-нения алкильного фрагмента - цианоалкилдигидроарены. В реакциях восстановленных форм 2, 3, 8 наряду с этим осуществляется замещение атома водорода ароматического фрагмента. Общие выходы продуктов алкилирования довольно высоки и в реакциях дважды восстановленных нитрилов достигают 75-90 %. Стехиометрия анион-радикальных реакций такова, что степень превращения субстрата не может превьппать 50%, поэтому практический выход продуктов алкилирования в этих процессах составляет 40-45 % с возвратом не цретерпевшего изменений исходного нитрила. Соотнощение алкиларен/цианоалкилдигидро-арен в продуктах алкилирования восстановленных форм нитрилов 1, 4-8 зависит от степени восстановления, увеличиваясь [c.296]

Н При взаимодействии аниона 5-Н с алкилбромидами различного строения имеет место увеличение содержания циклогексадиенов в смесях продуктов реакций, связанное, скорее всего, с возрастанием склонности алкилгалогенида выступать в качестве С-Н кислоты, нейтрализующей амид-ион, в ряду и-Ви < г-Ви < 5-Ви < с с/о-Нех. При этом уменьшается степень дегидроцианирования первично образующегося циклогексадиенильного продукта реакции, и соотношение алкиларен/дигидроарен уменьшается с 24 до 0.4. Возрастающая С-Н кислотность алкилгалогенида понижает и общий выход продуктов алкилирования, поскольку за счет проявления анионом 5-Н основных свойств, конкурирующих с его нуклеофильностью, частично регенерируется исходный нитрил 5. Аналогично, вследствие проявления и-ВцС1 не столько электрофильных, сколько С-Н кислотных свойств, и в его реакциях с анионами 1-Н и 5-Н продукты алкилирования образуются с существенно меньшими выходами ( 25%), а при взаимодействии с анионами 6-Н и 7-Н такие продукты не образуются вовсе. [c.300]

Из таблицы 1 следует, что состав смесей образующихся продуктов зависит от строения и соотношения исходных реагентов. Наибольшую активность в реакциях с ТИБА проявляют 2-моноалкил-замещенные 1,3-диоксоланы 1 и 2. Пока трудно объяснить тот факт, что применение четырехкратного избытка ТИБА в реакции с 2-фенил-1,3-диоксоланом (2) в четыре раза увеличивает долю продукта алкилирования 14 при одновременном снижении общего выхода продуктов расщепления 11 и 14 (табл. 1). Наименьшую активность из всех изученных ацеталей проявил 1,3-диоксолан 16. Наличие двух алкильных заместителей во втором положении снижает реакционную способность кеталей по сравнению с ацеталями, что свидетельствует о более высокой чувствительности процесса к стерическим факторам, чем к изменению электронной плотности на атоме углерода. Очевидно, определяющей стадией процесса является комплексообразование АОС с нуклеофильными субстратами, региоселективность которого зависит от стерических факторов. [c.7]

Из-за несовершенства анализа реакционной массы (алкилата) примерно до середины 80-х годов XX века кинетическое описание синтеза ВАФ оставалось приближенным по убыванию концентрации олефина, Ф или накоплению суммы продуктов алкилирования с использованием для расчета констант скорости уравнений I или II порядков (исследования Е.П.Бабина, В.Г.Плюснина, Л.А.Потолов-ского, Л.Н.Шкарапута и др.). Лишь недавно на основе современных достижений хроматографии разработаны (В.А. Заворотным) кинетические схемы (2 и 3) образования всей гаммы продуктов алкилирования, которые различаются для олефи-нов линейного (п. олефинов) и разветвленного (изоолефинов) строения [c.7]

Природа вводимой алкильной группы оказывает влияние на строение продуктов, образующихся в результате алкилирования, как это видно из следующей схемы [475] [c.109]

Структура переходного состояния ддя процесса отщепления водорода и собственно алкилирования, вероятно, различна. Строение продуктов реакции зависит как от природы реагентов, условий реакции и стабильности продукпов, так и от других факторов, таких, например, как напряжение при образовании переходного состояния, которое влияет на соотношении реакций (а) и (б). [c.874]

Методами инфракрасной спектроскопии и комбинационного рассеяния света подтверждено строение изопропилфенолов, получаемых при алкилировании фенола пропиленом в присутствии фтористого водорода и хлористого алюминия. Изомерный состав продуктов алкилирования определяется ориентирующим влиянием заместителей в ароматическом кольце. Показана возможность превращения одних изомеров в другие и получения моно-из полиалкилпроизводных в присутствии хлористого алюминия. Таблиц 4. Иллюстраций 5. Библиогр. 19 назв. [c.111]

Основные научные работы относятся к химии гетероциклических соединений. Открыл (1950) реакцию алкилирования метиленовых оснований ряда бензотиазола, тиа-зола и нафтотиазола галогеналки-лами. Разработал (1956) способ синтеза бензотиазолилалкил(арил)-карбоновых кислот конденсацией о-аминофенола с ангидридами двухосновных кислот восстановлением эфиров бензотиазолилалкил-(арил)карбоновых кислот получил соответствующие карбинолы. Установил (1964) строение продуктов присоединения а-галогенкетонов и хлорангидридов карбоновых кис лот к метиленовым основаниям ряда бензотиазола. Получил (1964) [c.32]

Депрессатор АзРП4И, синтезированный М. А. Кулиевым, С. X. Шхиян и О. А. Гейман, и парафлоу являются продуктами алкилирования нафталина. Получаются они при каталитической конденсации нафталина с монохлорпроизводными твердых парафиновых углеводородов. Парафлоу имеет предположительно следующее строение [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология