Алкилирующие средства

Алкоголяты (особенно алкоголяты щелочных металлов) находят в органической химии широкое применение как конденсирующие и алкилирующие средства, а также для введения групп H2 +iO— в другие молекулы. [c.116]

Свободные алкилсерные кислоты, которые могут быть выделены из их бариевых солей путем добавления к последним вычисленного количества серной кислоты, представляют собой сиропообразные, гигроскопичные, легко растворимые в воде жидкости, обладающие сильно кислой реакцией. По своим свойствам они очень похожи иа серную кислоту. Их соли хорошо кристаллизуются. Щелочные соли в особенности часто применялись ранее в качестве алкилирующих средств, так как они легко отдают свои алкильные группы другим соединениям. В последнее время их в этом отнощении почти полностью вытеснили диалкилсульфаты, галоидные алкилы и эфиры толуолсульфокислоты. [c.146]

Более легкий способ получения алкилсульфокислот заключается в окислении меркаптанов (азотной кислотой) или алкилировании сульфитов в последнем случае при избытке алкилирующего средства образуются сложные эфиры алкилсульфокислот [c.158]

Другой часто применяемый способ получения сложных эфиров карбоновых кислот основан на взаимодействии солей карбоновых кислот с алкилирующими средствами (галоидными алкилами, диалкил-сульфатами) [c.262]

При действии алкилирующих средств на металлические соли енольных форм р-дикетонов могут образоваться С- или О-алкильные производные, в зависимости от того, присоединяется ли алкильный остаток к отрицательно заряженному С-атому или к отрицательно заряженному О-атому. Натриевые и калиевые соли -дикетонов реаги- [c.320]

При действии алкилирующих средств на натрийацетоуксусный эфир всегда образуются С-алкильные производные следовательно, в этом случае алкильный остаток присоединяется к отрицательному С-атому аниона ацетоуксусного эфира (форма I). При действии же хлорангидридов натрийацетоуксусный эфир реагирует в двух направлениях наряду с С-ацильными соединениями образуются и такие, у которых кислотный остаток находится у атома кислорода. Таким образом, происходит фиксирование ацильных остатков частично у от-рицательного С-атома (форма I), частично — у отрицательного 0-атома (форма П) аниона ацетоуксусного эфира . [c.331]

В качестве алкилирующих средств применяются галогеналкилы, олефины. Ацилирующими веществами являются ангидриды кислот и галогенангидриды кислот. [c.189]

Эфиры сульфокислот—активные алкилирующие средства атом углерода алкоксигруппы легко подвергается нуклеофильной атаке [c.114]

Присадки к маслам, алкилирующие средства [c.362]

Почему эфиры серной кислоты, например диметилсульфат, являются более активными алкилирующими средствами, чем эфиры карбоновых кислот [c.263]

Алкилирование. Особенно широкое применение галоидные алкилы получили в качестве алкилирующих средств, т. е. таких соединений, с помощью которых можно легко вводить различные углеводородные радикалы (алкилы) в молекулы самых разнообразных органических соединений. Наибольшей реакционной способностью из галоидных алкилов обладают иодистые соединения. [c.80]

Одной из важных реакций, в которых используются сульфохлориды ароматического ряда (бензол- или толуолсульфо-хлорид), является реакция этерификации, приводящая к получению сложных эфиров ароматических сульфокислот. Эти соединения представляют собой ценные алкилирующие средства. [c.127]

Бензимидазолы, подобно имидазолам, легко алкилируются в щелочной среде. В качестве алкилирующих средств применяют как галоидные алкилы, так и диалкилсульфаты (см. обзоры [4, 41, 293]). Ниже приведена методика метилирования бензимидазола диметил-сульфатом [239, 248]. [c.100]

С. В. Завгородним была сделана попытка выяснить возможность использования указанного моторного топлива, вернее некоторых его фракций, в качестве алкилирующего средства. С целью удаления растворимых в воде соединений неуглеводородного характера моторное топливо обрабатывалось многократно холодной водой. Для этого брался 1 л моторного топлива, смешивался с 1 л воды и взбалтывался в течение 5 мин. образовавшаяся эмульсия хорошо отстаива шсь, отделялся углеводородный слой, прибавлялся к нему 1 л свежей воды, взбалтывался и т. д. При обработке таким образом 1 л моторного топлива 10 л воды в среднем остается 600—650 мл углеводородов, представляющих подвижную прозрачную жидкость желтоватого цвета < 4 ° 0,807, Пд, 1, 4587. Отмытые углеводороды сушились хлористым кальцием и фракционировались. Результаты перегонки нриводятся в табл. 85 [122]. [c.128]

Нафталин легко алкилируется пропиленом и бутиленом в присутствии хлористого алюминия. При работе с этиленом также можно обойтись без высоких давления и температуры, если в качестве алкилирующего средства прпмопять вместо этилена полиэтпленбензол, подвергая его взаимодействию с нафталиттолт п присутствии хлористого алюминия. [c.632]

Из средних эфиров серной кислоты промышленное значение в качестве алкилирующих средств приобрели диметилсульфат (СНз)2504 и диэтилсульфат (С2Нз)2504. Они могут быть получены путем пропускания рассчитанного количества серного ангидрида в охлажденный метиловый или этиловый спирты [c.146]

Меркаптаны легко получаются путем часгичного алкилирования сероводорода. Для этой цели на гидросульфид калия при нагревании действуют каким-либо алкилирующим средством, например галоидным алкилом, солью алкилсерной кислоты или диалкилсульфатом образующиеся меркаптаны затем отгоняются [c.153]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

В отсутствие воды атом водорода, связанный с атомом азота ацилированных аминов, может замещаться щелочным металлом. Получающиеся натриевые или калиевые соединения, например СбНдЫ(Ыа)СОСНз, при действии воды полностью разлагаются, а при действии алкилирующих средств образуют ацильные производные вторичных алкилариламинов [c.583]

Являясь третичным амином, пиридин легко присоединяет галоидалкилы, диалкилсульфаты и другие аналогичные алкилирующие средства. Четвертичные пиридиниевые соли обычно прекрасно кристаллизуются. Получающиеся из них при действии щелочей четвертичные основания обладают способностью реагировать десмотропно, согласно приведенной ниже схеме. Существование карбипольной формы (б) подтверждается, например, тем, что эти основания при действии подходящих окислителей (феррицианид калия или электролитическое окисление) могут быть превращены в N-a л к и л п и р и до н ы (Деккер) [c.1016]

В качестве алкилирующего средства вместо галогснпроизводных можно использовать спирты. [c.354]

Алкилирование спиртов (алкилирующие средства — галогеиалка-пы, спирты, олефины) [c.81]

Метод концевых групп в той форме, в которой он был применен для определения молекулярной массы клетчатки, заключается в следующем. Как только что упоминалось, действием алкилирующих средств на клетчатку ее можно превратить в полностью алкилиро-ванное производное, например триметилклетчатку. Из приводимой ниже формулы видно, что это название строго оправдывается лишь для внутренних звеньев полимерной цепи, в то время как концевые звенья содержат по четыре метильные группы. При кислотном гидролизе происходит разрыв полимерной цепи с образованием соответственно метилированной глюкозы, а именно начальное звено дает тетраметилглюкозу, внутренние звенья — триметилглюкозу, концевое звено также триметилглюкозу, так как имевшаяся в этом [c.306]

Высшие алифатические альдегиды использовались сравнительно редко в каче-.7 стве алкилирующих средств, В достаточно мягких условиях из вторичных алифатиче-Л ских аминов и алифатических альдегидов могут быть получены третичные амины.1 Так, с выходом 60% от теоретического из диметиламина получены [929] диметилпро- пилазпш, димептлизопроииламнн, диметилгептиламин и др. [c.490]

Реакционная способность алкилирующих средств падает по мере того, как уменьшается подвижность галогена (или кислотного остатка) в следующем ряду аллилгалогениды>бензилгалогени-ды > а-галогенокетоны > алкилсульфаты > алкил-п-толуолсуль-фонаты (тозилаты) >алкилгалогениды. У алкилгалогенидов реакционная способность падает по мере роста объема алкильного остатка, т. е. от метил- к гр г-бутилгалогенидам. р-Дикарбониль-ное соединение обычно переводят в натриевое производное действием алкоголята натрия. В результате побочных реакций при этом из алкилирующего агента могут образовываться простые эфиры и олефины (напишите схемы реакций ). Эти реакции особенно легко идут у разветвленных галогенидов (см. разд. Г, 2 и Г, 3), что служит причиной сильного уменьшения выходов при реакциях с подобными галогенидами. С гр г-бутилгалогенидами уже не удается получить приемлемых выходов. [c.174]

При проведении моноалкилирования р-дикарбонильных соединении часто образуются и продукты диалкилирования, даже если алкилирующее средство применяют в молярных отношениях. В последнем случае эквивалентное количество карбонильного соединения не вступает в реакцию. У низших продуктов алкилирования разделение реакционной смеси (исходное вещество, продукты моно- и диалкилирования) может быть связано с трудностями. Поэтому для получения моноалкилированных продуктов в чистом виде приходится иногда прибегать к обходному пути [см., например, получение моноалкилмалоновых эфиров через эфиры щавелевой кислоты схема (Г. 7.135)], [c.175]

В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, готовят раствор алкоголята натрия, исходя из 1 г-атом натрия и 500 мл абсолютного спирта (при реакциях со сложными эфирами спирт должен быть тот, остаток которого содержится в эфире, если только не ставится цель провести переэтерификацию методику приготовления раствора алкголята иатрия см. в разд. Е). К еще горячему раствору алкоголята прибавляют по каплям 1 моль 3-дикарбонильного соединения и затем 1,05 моля алкилирующего средства. Прибавление ведут при перемешивании с такой скоростью, чтобы реакционная смесь умеренно кипела. Затем реакционную смесь нагревают при перемешивании до тех пор, пока проба не будет показывать нейтральную реакцию (2—16 ч) отгоняют основную массу спирта в слабом вакууме при перемешивании (иначе кипение сопровождается сильными толчками из-за осадка соли). Спирт может быть использован для повторных аналогичных сиитезов (регенерируется абсолютный спирт. Перегонную колбу охлаждают и к остатку прибавляют такое количество ледяной воды, чтобы ее как раз хватило для растворения выделившейся соли, отделяют в делительной воронке органический слой, а водный дважды экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель, а остаток фракционируют на 30-сантиметровой колонке Вигре. [c.176]

Для диалкилирования незамещенное Р-дикарбонильное соединение и 2 моля алкилирующего средства помещают в колбу и при перемешивании прибавляют, защищая от влаги воздуха, заранее приготовленный раствор алкоголята натрия (двукратное количество против эквнмолярного). Можно также поместить в колбу моноалкилированный продукт с небольшим избытком алкилирующего агента, а затем прибавлять по каплям 1 моль алкоголята натрия ). [c.176]

В случае малой реакционной способности субстратов применяют диалкилсульфаты — алкиловые эфиры серной кислоты (Alk)2S04. Более удобны в работе по сравнению с диалкилсульфатами метиловые эфиры бензол- и толуолсульфокислот (OgHsSOaO Hs и СНзСйН45020СНз), которые совершенно безвредны. В качестве мягкого алкилирующего средства используют диазометан, tro преимущество в том, что побочный продукт реакции —азот — легко удаляется из реакционной смеси. Для получения С-алкилпроизвод-ных применяются также и непредельные углеводороды. [c.150]

I этилата натрия из 0,25 г-экв. натрня и 300 мл абсолютного спирта. Затем к твору добавляют фенол в небольшом количестве абсолютного этилового сп 1 Ча. После добавления алкилирующего средства процесс ведут так же, как опт 1И0 выше. Поскольку фенолят имеет более высокую нуклеофпльность, он ре пфует с алкилирующим агентом легче, чем спирт. [c.269]

При использовании легколет> их алкилирующих средств адо нспользовать эффективный мощный обратный холодильник. [c.269]

К содержимому колбы прибавляют по каплям прн перемешивании 1 моль алкилирующего средства, Прн этом приливают сначала несколько миллмлптроз без охлаждения и ждут, пока реакция не лачнется. Затем при охлаждеинн ледяной водой прибавляют по каплям остаток таким образом, чтобы температура в колбе не превышала 20 °С. [c.416]

Алкилирование производных малоновой кислоты. При использовании системы жидкость — жидкость для реакции алкилирования эфиров малоновой кислоты существуют те же ограничения, что и для ацетоуксусного эфира (см. выше). Для предотвращения гидролиза по эфирной группе рекомендуется вводить в реакцию грет-бутиловый эфир малоновой кислоты, а в случае применения малоактивных алкилирующих агентов, например -бутилбромида, добавлять к реакционной смеси ДМСО [277]. При использовании избытка алкилирующего средства образуются диалкилпроизводные. [c.109]

Клинические испытания гаммафоса начались в США в марте 1979 г. [KHgerman et al., 1980]. Испытания проводились параллельно с двумя целями. Прежде всего следовало определить однократную максимально переносимую дозу гаммафоса в клинических условиях. Затем предстояло подобрать схему повторной дозировки гаммафоса на протяжении нескольких недель [Blumberg et al., 1982]. Гаммафос ввели 50 больным однократно в нарастающих дозах от 25 до 910 мг/м , 15 больных получили его повторно. До однократной дозы 100 мг/м у больных не отмечалось никаких побочных эффектов. Гаммафос вводили путем медленного вливания в течение 20—50 мин, контролируя кровяное давление, пульс, ЭКГ и дыхание. Вливание заканчивали за 15—20 мин до начала облучения. Максимальная переносимая однократная внутривенная доза была определена в 750 мг/м . Внутривенно дозу 170 мг/ш можно повторять 4-кратно в течение недели. Однократное и повторное введение гаммафоса сопровождалось тошнотой и рвотой, понижением кровяного давления, сонливостью и аллергическими кожными реакциями. В другой группе из 53 больных Gli k и соавт. (1982) установили, что гаммафос не влияет отрицательно на противоопухолевое действие алкилирующих средств, что в сочетании с результатами экспериментов побуждает к дальнейшему клиническому исследованию свойств гаммафоса. [c.167]

Как иравило, прямое сравнение гало-генидов металлов с кислотами не может быть последовательно проведено, так как активность в некоторой степени )ависит от применяемого алкилирующего средства. Серная и фосфорная кпслоты обычно более эффективны для олефинов или спиртов, чем для галоидных алкилов. 1апример, xflopH TjJfi аллил и аллиловый спирт в присутствии серной кислоты [10 —-12] конденсируются главным образом по двойной связи, а в присутствии фтористого бора [13], хлорного железа [14] или хлористого цинка [14] эти соединении реагируют, образуя главным образом аллильные производные Хлористый алюминий сшсобстнует конденсации по обеим функциональным группам [14]. [c.8]

Учебник органической химии (1945) -- [ c.65 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.0 , c.526 , c.536 , c.554 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.0 , c.526 , c.536 , c.554 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.75 , c.107 , c.111 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.159 , c.160 , c.164 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология