Бис нитрофениловый эфир

Еще одним примером системы, полностью аналогичной только что рассмотренной, может служить аминолиз тех же п-нитрофениловых эфиров (V) длинноцепочечными алифатическими аминами, изученный в работе [14]. Масштабы и природа эффектов, наблюдаемых в обеих системах, одинаковы. Другие примеры ускорения реакций за счет гидрофобных взаимодействий, приводящих к концентрированию реагентов, будут рассмотрены в разделах, посвященных катализу полимерами и мицеллами. [c.77]

М-1, с-1 [57]). В результате этого замедления даже для реакции с л-нитрофениловым эфиром становится заметным на опыте общий основной катализ второй молекулой имидазола. Присутствие в уравнении (3.10) члена с к указывает на участие в реакции механизма общеосновного катализа [c.101]

Катионные ПАВ, полученные из аналогов в (—)-эфедрина, обнаруживают различную каталитическую эффективность при гидролизе д-нитрофениловых эфиров о- и ь-миндальной кислоты [165]. Для о ( — )-изомера ПАВ гидролиз рацемической смеси протекает медленнее, чем гидролиз энантиомеров можно предположить, что в каждую мицеллу включается больше одной молекулы субстрата. Следовательно, энантиомерная молекула субстрата нарушает мицеллярную структуру и образующийся комплекс [c.290]

Ответ для амида 2 = 0,24 сек Аз=300 сек для этилового эфира /22=600 сек- Аз=300 сек для п-нитрофенилового эфира 2>3000 сек- з=300 сек . [c.155]

Первый тип предполагает необходимость сближения функциональных групп данной макромолекулы, разделенных большим числом звеньев, для осуществления какой-либо реакции, так как вероятность протекания реакции зависит от вероятности реализации необходимой для этого конформации и от времени ее жизни . Эффекты такого рода вызывают изменение скорости реакций в 10 —10 и характерны для ферментативных процессов. Примером реакции, протекающей с конформационным эффектом, может служить гидролиз нитрофениловых эфиров под влиянием фермента — а-химотрипсина (ХТ) [c.56]

Так как для п-нитрофенилового и лг-нитрофенилового эфиров Ы-бензилоксикарбонил-Ь-аланина значения каталитической константы не зависят от структуры уходящей группы, можно полагать, что для этих субстратов кат = /гз- Учитывая, что значение /гз постоянно для всего исследуемого ряда субстратов (см. решение предыдущей задачи), находим значения К с помощью соотношений (7.2), (7.3) и (7.11). [c.155]

Гидролиз папаином и-нитрофениловых эфиров [27] [c.49]

Гидрофобные взаимодействия. Рассмотрим кинетику гидролиза л-нитрофениловых эфиров [c.75]

Кинетику реакции а-химотрипсина с п-нитрофениловым эфиром Ы-ацетил-Ь-триптофана изучали методом остановленной [c.196]

Рис. 100. Определение индивидуальных констант реакции гидролиза п-нитрофенилового эфира Н-ацетил-Ь-триптофана, катализируемого а-химотрипсином. из данных предстационарной кинетики

Рис. 101. Определение константы скорости второго порядка (к /Къ) реакции гидролиза п-нитрофенилового эфира М-ацетил-Ь-триптофана, катализируемого а-химотрипсином, с помощью метода вытеснения профлавина

За ходом реакции я-нитрофенилового эфира кислоты с амином [c.59]

Бис-( -нитрофенил)-оксид -Нитрофениловый эфир (N0, H4),0 [c.179]

N-Карбобензокси-L-валина я-нитрофениловый эфир [c.262]

Арилсульфонаты, содержащие отрицательные заместители, легко гидролизуются и расщепляются. Например, 2,4-динитрофенило вый эфир п-толуолсульфокислоты гидролизуется 10 %-ным водным раствором углекислого натрия или раствором аммиака с образованием динитрофенола, но при действии кипящего раствора аммиака в нитробензоле получается 2,4-динитроанилин, а также аммониевая соль п-толуолсульфокислоты и п-толуолсуль-фамид [254 а]. При нагревании того же эфира с пиридином образуется 2,4-динитрофенилпиридиний-п-толуолсульфонат. Анилин и уксуснокислый натрий с о-нитрофениловым эфиром п-толуолсульфокислоты дают о-нитродифениламин. Эфиры этого типа, содержащие азогруппу в /1й/)а-положении к сульфогруппе, также реагируют с анилином [254 б]. Аналогичная реакция происходит при кипячении анилина с полным 3,3 -, 5,5 -тетранитро-4,4 -ди-оксидифениловым эфиром п-толуолсульфокислоты [255]. [c.387]

Рис. 19. Зависимость скорости взаимодействия N-aлкилимидaзoлoв (VI) с ге-нитрофениловыми эфирами алифатических карбоновых кислот (V), отнесенной к скорости их щелочного гидролиза, от числа углеродных атомов п в и-алифатических цепях реагентов [12]

Высокая реакционная способность полимерного нуклеофила (оксим) (XLVIII) обусловлена не только концентрированием молекул гидрофобного субстрата (и-нитрофениловые эфиры алифатических карбоновых кислот) в микросреде полимерной частицы, но также и тем, что положительный заряд пиридиниевой группы приводит фактически к кажущемуся сдвигу р/Са рядом расположенной оксимной группы (за счет локального сдвига pH) и тем самым к относительному увеличению концентрации реакционноспособного оксимного аниона. Те же причины были выдвинуты для объяснения подобных ускорений ( 10 раз), наблюдаемых при ацилировании арилокспмов, сорбированных в поверхностном слое катионных мицелл [741. [c.107]

Исследованы также каталитические свойства поли-а-аминокислот, полученных тепловой полимеризацией мономеров [88] . Как правило, реакционная способность боковых групп аминокислотных остатков в этих полимерах (например, имидазольной группы гистидина, участвующей в нукл(1ос[)ильном катализе гидролиза п-нитрофениловых эфиров) не превышает реакционную способность свободных аминокислот. [c.109]

Примером реакции, протекающей с эффектом соседа , может служить гидролиз поли-л-нитрофеннлметакрилата, скорость которого в 10 раз больше скорости гидролиза низкомолекулярного п-нитрофенилового эфира изомасляной кислоты. Это обусловлено изменением механизма реакции в полимере гидролиз эфирных групп протекает не под действием внешних ионов ОН", а под влиянием соседних ионизированных карбоксильных групп [c.52]

Кинетика установления равновесия при взаимодействии а-химотрипсина с Ы-ацетил-Ь-триптофаном. Условия опыта pH 2,3 (цитратный буфер) 25° С ионная сила 0,0Ш [Р о = 5,9410- М. Концентрация свободного фермента определялась титрованием его -нитрофениловым эфиром N-aцeтил-L-тpиnтoфaнa [c.155]

Так как все исследуемые субстраты а-химотрипсина (табл. 1) имеют одинаковую ацильную часть, то константа скорости деацилирования (кз) имеет для них одинаковое значение, равное 300 сек (для п-нитрофенилового эфира йнат= з, поскольку для этого субстрата стадия деацилирования лимитирует скорость ферментативного гидролиза). Используя соотношение (7.2) и данные табл. 1, можно вычислить значения 2 для ряда субстратов (для л-нитрофенилового эфира можно указать лишь нижний предел величины г). [c.155]

Ответ (результаты округлены с учетом точности вычислений) Для всех субстратов Аз=120 сек /(s=10 М для га-нитрофе-нилового эфира /гз=800 сек- для ж-нитрофенилового эфира 2= = 750 сек для о-нитрофенилового эфира 2=50 сек для фенилового эфира 2=270 сек . [c.156]

Из рис. 79 видно, что отношение скорости гидроксиламинолиза к скорости гидролиза одинаково для амида, метилового эфира и rt-нитрофенилового эфира глутаровой кислоты, что свидетельствует в пользу существования общего ацилферментного промежуточного соединения для всех изученных субстратав (схема 12). [c.160]

В таблице 3 приведены результаты кинетического исследования ацилирования папаина ж-нитрофениловым эфиром карбо -бензоксиглицина [10] в условиях [E]oS>[S]o. При изучении этой реакции в стационарном режиме было найдено, что величина кажущейся константы Михаэлиса равна (1,894=0,17) -10 М, а вели-чина кат //Ст(каж) равна (1,15+0,08) -105 сек-. Принимая трехстадийную схему протекания ферментативной реакции (9.7), найти, [c.191]

Кинетику гидролиза м-нитрофенилового эфира Ы-ацетил-Ь-тр птофана, катализируемого а-химотрипсином, изучали методом остановленной струи по вытеснению профлавина из комплекса фермент-профлавин в начальный период реакции (в условиях 8 [Е]о). Уменьшение оптической плотности раствора при длине волны 480 нм (соответствующей уменьшению концентрации комплекса фермент-краситель) описывалось кинетикой первого порядка (табл. 13). Из независимых экспериментов было найдено, [c.198]

Гликозидами называют соединения, состоящие из углеводной и неуглеводной части, но соединенные гликозидной связью. Углеводная часть гликозидов в этом случае носит название гликон , а неуглеводкая — агликон . Ферменты, катализирующие гидролиз гликозидов, называют гликозидазами, и в том частном случае, когда гликозиды являются производными глюкозы, гидролизующие их ферменты называются а- или р-глюкозидазами (в зависимости от конфигурации глюкозидной связи, соединяющий остаток 13-глюкозы с агликоном). При изучении а- или р-глюкозидаз в качестве субстрата широко используют л-нитрофениловый эфир а- или р О-глюкопиранозы илн, как их иначе называют, л-нитро-фенил-а- илн р-О-глюкопиранозид. [c.13]

Из данных табл. 3 можно найти, что реакция ацилирования папаина и-нитрофениловым эфиром карбобеизоксиглицина (в условиях [Е]о [5 о) действительно описывается кинетической за- [c.205]

В работе [17] исследовали гидролиз о-нитрофенилового эфира р-О-галактопиранозида под действием р-галактозидазы (мол. вес 540000), иммобилизованной в 15%-иом геле полиакриламида. Эксперимент проводили следующим образом в раствор субстрата ([3]о= 1,66-10 2 М) помещали пластинку определенной толщины, вырезанную из куска геля, с равномерно распределенным в ней ферментом, и регистрировали реакцию по образованию в растворе о-нитрофенолят-иона. Ферментативная реакция, катализируемая ферментом в гомогенном водном растворе, характеризуется значениями /гкат = 273 сек- Лт(каж)= 1,73-Ю М. Коэффициент распределения субстрата между водой и гелем равен единице, коэффициент диффузии субстрата в геле равен 1-10 см /сек. [c.274]

Используя соответствующие феноляты и гало-генангидриды кислот, получите а ) фениловый эфир изовалериановой кислоты б) а-нафтиловый эфир пропионовой кислоты в) я-нитрофениловый эфир уксусной кислоты. Назовите исходные соединения. [c.96]

Бензил-и-нитрофениловый эфир п-Нитро-(бензилокси)-бензол С Н СН ОСбН ЫОа 020965 ТУ 7П—56—68 ч [c.68]

Гептил-я-нитрофениловый эфир см. п-Нитро-(геп-тилокси)-бензол [c.128]

Ди-га-нитрофениловый эфир угольной кислоты Бис- п-нитрофенил)-карбонат (N02 eH40)2 0 051264 ТУ КРЗ 273-66 ч [c.180]

Бутнл-л-нитрофениловый эфир га-(Бутокси)-нитро-бензол [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология