Влияние природы катионов

Отклонения от водородной функции для иона магния равны нулю, для ионов аммония и бария они невелики, а для ионов лития и калия составляют соответственно 1/2 и 1/5 натриевой функции. На рис. 98 показано влияние природы катиона на потенциал стеклянного электрода. [c.200]

О влиянии природы катиона (его размера и заряда) на степень ионизации координированных молекул воды можно судить по величине константы кислотной ионизации аквокомплекса [c.239]

Влияние природы катионов [c.23]

Таблица 2. Влияние природы катиона в М(ОН) на выход ДВС и побочных продуктов реакции (45

Графики рис. 2 показывают, что влияние природы катиона и амина соли на строение и динамику колебаний аминогруппы бензиламина подчиняются тем же закономерностям, которые были установлены для анилиновых комплексов. В частности, при переходе от сульфатных комплексов к галогенидным имеет место характерная инверсия ряда Ирвинга — Уильямса . [c.111]

Что касается эффекта образования ионных пар, то он четко проявляется в неводных растворителях в случае обратимых окислительно-восстановительных систем при этом большую склонность к образованию ионных пар проявляют катионы более легких металлов [631], т. е. в данном случае влияние природы катионов противоположно их влиянию на ф]-потенциал. Так, при полярографировании бензохинона и антрахинона в диметилформамиде в присутствии солей лития Еу, их волн восстановления сдвинуты к положительным потенциалам вследствие образования ассоциатов анионов семихинона с катионами лития остальные катионы ионных пар с анионами семихинонов указанных соединений не образуют, поэтому величины Еу волн их восстановления одинаковы в растворах солей Ка, К, тетраэтил- и тетрабутиламмония [631]. В случае второй волны на полярограммах хинонов в диметилформамиде (волна отвечает присоединению второго электрона к аниону семихинона с образованием двухзарядного аниона) сдвиг Еу, к положительным потенциалам тем больше, чем меньше радиус катиона [631] с дианионом в заметной степени образуют ассоциаты также катионы Ка и К" . При восстановлении п-ксилохинона анионы его семихинона в среде ацетонитрила образуют ионные пары не только с ионами но и с Ка" [631]. Образование ионных пар, влияющее на Еу волн, наблюдается также при восстановлении нитросоединений [632]. [c.154]

Влияние природы катиона РЗЭ на реакцию трансметилирования фенола толуолом [c.119]

Рис. 4. Влияние природы катионов на -потенциал целлюлозы в растворах сернокислых солей

Исследовано влияние природы катиона и аниона галогенидов щелочных металлов на их каталитическую активность. Показано, что по активности катионы и анионы располагаются в следующем порядке Li>Na>K С1>Вг>1. [c.92]

Влияние природы катиона на протекание реакций изомеризации -гексана и циклогексана и гидроизомеризации бензола [c.216]

К настоящему моменту уже имеется достаточно данных для того, чтобы рассмотреть влияние природы катиона на реакционную способность ионных (Пар и попытаться установить параметр, который позволил бы предсказывать тенденции в изменении нуклеофильности аниона в ассоциате. Обратим внимание на то, что [c.257]

Остаются также неясными причины сильного влияния природы катиона соли карбоновой кислоты на легкость и направление перемещения карбоксилатной группы. [c.169]

Данные табл. 2.12 демонстрируют влияние природы катиона как на ближайшие атомы кислорода, так и на атомы углерода, связанные с этими атомами кислорода. Эффект для атома С, как и следовало ожидать, меньше, чем для атома О. Закономерное изменение энергий Ois и ls в табл. 2.12 в зависимости от катиона объясняется аналогичным образом, как и данные в табл. 2.8 и 2.9. [c.42]

Влияние природы катиона на активность цео.хитпых катализаторов особенно наглядно можно проследить по изменении пх каталитических свойств от температуры (рис. 2). Как следует из рис. 2, для дости/кения [c.316]

Наконец, наряду с подбором новых комплексообразующих реагентов нами было изучено и влияние природы катиона раствора азотнокислой соли, которым пропитывают хроматографическую бумагу. Если нитрат-ион является одним из компонентов комплексного, экстрагирующегося соединения р. 3. э., то катион играет, как было показано, роль обычного в экстракционных процессах высалнвателя. Замена нитрата аммония на нитраты лития, натрия, калия, рубидия и цезия при прочих равных условиях опыта резко влияет на степень хроматографического разделения смесей р. з. э. в присутствии лития скорость перемещения компонентов по бумаге резко возрастает, а в присутствии калия, рубидия и цезия — резко замедляется. Это явление вполне удовлетворительно объясняется развиваемыми в структурной теории высаливания представлениями о ближней гидратации, положительной для лития и отчасти для натрия и отрицательной для калия и других более тяжелых щелочных металлов. Этот параметр может быть эффективно использован для повышения степени разделения в ряде систем, хотя в большинстве простых случаев и целесообразно использовать ионы аммония или реже натрия — ионы с малым гидратационным эффектом. [c.283]

На рис. 20 показано влияние природы катиона на величину pH раствора оксохлоратов (VII) 8- и -элементов II группы М(СЮ4)2. [c.33]

В работе [74] катионно-ситовые свойства шабазита, морденита, эрионита п клиноптилолита исследовались с использованием обмена в динамическом режиме. Через колонку с цеолитом пропускали растворы, и полученные элюаты анализировали радио- химическим методом. На рис. 7.18 представлены данные, которые показывают влияние природы катиона, присутствующего вместе с цезием в исходном растворе, на селективность клиноптилолита по отношению к цезию. В ходе экспериментов получен ряд селективности, характерный для гидратированных катионов. Среди исследованных цеолитов высокой избирательностью к цезию-отличается клиноптилолит, именно поэтому данный цеолит [c.597]

Для выяснения влияния природы катиона металла на ход реакции в реакционную, смесь вводились [45] различные гидроокиси металлов LiOH, NaOH, КОН, Са(ОН)а, Ва(ОН)а. Лучшие результаты дает КОН (табл. 2). [c.11]

Если при циклизации соединения (И) К. г. заменить гекса метилдисилазаном литня, то в продуктах реакции преобладает соединение (13), образующееся с выходом 95% [3]. Авторы приводят возможное объяснение этому поразительному влиянию природы катиона па рассматриваемую циклизацию. [c.249]

Влияние природы катиона на ацетилирование дибепзо-18-краун-6 ацетатами щелочных металлов в полифосфорной кислоте [c.184]

В предыдущих разделах было показано, что адсорбирующиеся анионы могут значительно изменять величину фх-потенциала при небольших катодных потенциалах. Однако заметной адсорбируемостью обладают также и некоторые простые неорганические катионы в их присутствии абсолютная величина отрицательного фх-потенциала уменьшается значительно больше, чем это следует из уравнения (96) (см. стр. 137). Наличие такой сверхэквивалент-ной адсорбции простых катионов с большим радиусом на ртутном катоде было доказано А. Н. Фрумкиным, Б. Б. Дамаскиным и Н. В. Николаевой-Федорович [609] путем сопоставления влияния природы катиона фона на дифференциальную емкость ртутного электрода (обнаруженного Д. Грэмом [610]) с характером влияния [c.149]

Впервые влияние природы катиона на скорость электрохимических процессов наблюдали П. Герасименко и И. Слендык [612]. Они установили, что при переходе от растворов, содержащих соли лития, к растворам солей цезия скорость разряда ионов водорода заметно падает. С точки зрения теории замедленного разряда это явление легко объясняется уменьшением абсолютной величины отрицательного г )1-потенциала, приводящим, согласно уравнению (98), к сдвигу потенциала при постоянной плотности тока в катодную сторону (так как апа = 0,5, г == +1)- Аналогичное влияние природы катиона индифферентного электролита наблюдали Н. А. Изгарышев и X. М. Равикович [613] нри электроосаждении никеля, а Р. М. Васенин и С. В. Горбачев [614] — при разряде меди. [c.150]

Синглетерри [286] по этому поводу замечает следующее Относительная нечувствительность размера мицелл сульфонатов к влиянию природы катиона и влаги не согласуется с поведением фенилстеаратных мыл. Очевидно, размер мицелл дино-нилнафталинсульфонатоБ зависит в первую очередь от геометрического строения кислотного остатка. Однако кажущийся объем аниона находится в обратной зависимости от способности катиона к образованию координационных связей, если считать, что координационные силы являются фактором устойчивости мицелл. Кислота обычно ассоциируется до димера, но в присутствии воды образуются ассоциаты несколько больших размеров . [c.106]

Влияние природы катиона видно из рассмотрения данных табл. 1 и 2, в которых приведены выходы продуктов, соответствующие оптимальным условиям. Так, Na-фopмы цеолитов независимо от величины отношения [c.216]

Рис. 113, Влияние природы катиона на предволну восстановления 2 10" М хромата натрия в 0,1 М гидроокиси щелочного металла при 25 . (Тондер,

Влияние природы катиона было рассмотрено Араматой и Делахеем [86] и Гирстом [89]. Если изменяется концентрация индифферентного электролита, то обычная последовательность литий — цезий нарушается (рис. 116). Поверхностноактивный ион цезия, как и ожидалось, действительно увеличивает скорость реакции, однако аналогично ведет себя и ион лития, особенно при низких концентрациях индифферентного электролита. Причина такого явления, наблюдавшегося также Гирстом [89], не ясна. [c.246]

Максвел и Бакс [27] снимали спектры таблеток цеолитов со связующим sl (3 мг цеолита в 300 мг sl), при этом они проверяли калибровку спектрометра. Цеолиты высушивали под вакуумом и подвергали гидратации, выдерживая над насыщенным раствором хлористого аммония. Обсуждая данные работы [27], Кубасов отмечает, что при исследовании ИК-спектров гидратированных цеолитов, содержащих различные многозарядные катионы, Максвелу и Баксу не удалось обнаружить существенного влияния природы катиона на ИК-спектр в области 400—800 см . Дегидратация же приводила к заметным изменениям. В ответ на это Максвел [48] пишет, что они наблюдали интересное проявление влияния двузарядных кйтионов на ИК-спектры цеолитов А и X в гидратированном состоянии. [c.130]

Влияние природы катиона на свойства палладийцеолитных катализаторов в реакциях гидрирования при мягких условиях проведения процесса подтверждают и данные, полученные при гидрировании диэтилбензола [14]. Как видно из табл. 10-8, при давлении 31 атм на 0,5% Pd-NaY и 0,5% Pd- aY диэтилбензол гидрируется нацело. При давлении 19 атм и ниже катализатор на основе цеолита aY более активен. Авторы [14] подчеркивают высокую селективность и стабильную активность катализаторов. [c.188]

НИИ образования пар в аминах [196—198] ионы М+ вводили в виде имидов (например, СНзКНЫа для метиламина). Было обнаружено, что е быстро взаимодействуют с М+ и возникающие при этом ионные пары (еГ, М+) имеют оптические полосы поглощения с максимумами при более коротких длинах волн, чем полоса е (табл. 4.1). Отметим, что влияние природы катиона на оптический спектр поглощения ионной пары в аминах выражено в существенно меньшей степени, чем в тетрагидрофуране. [c.144]

Среди исследованных ионных пар наиболее реакционноспособна натриевая пара, затем следует тетрабутиламмониевая и, наконец, литиевая. Влияние природы катиона объяснено [216] различной силой связи между карбанионом и ионом металла. Наименее прочно связана пара (СбНбСНг,, Ыа+), что подтверждается наи -меньшим сдвигом Ямакс ири переходе от СбНзСНг к (СеНбСН , Ыа+) по сравнению со сдвигом в случае других указанных ионных пар. [c.147]

Отвлекаясь от влияния природы катиона, на разложение солей дикарбоновых кислот, обсудим изменение выходов в зависимости от размеров цикла. Общие закономерности циклизацик позволяют решить этот вопрос со всеми теми допуш.ениями,. которые принимают при рассмотрении физических свойств моноциклических систем. Как заметил Ружичка -234 выход циклического монокетона максимален при п = 5, затем уменьшается до п=10, далее возрастает до п=16 и затем падает. По его> мнению, такая закономерность является следствием конкуренции двух факторов а) удаленности карбоксильных групп друг от друга, т. е. чем больше длина цепи, тем меньше вероятность циклизации, и б) байеровского напряжения в цикле, которое сказывается при п<5. Однако, рассматривая данные по плотности и молекулярному объему циклических монокетонов, Ружичка пришел к выводу2зз-235 IJ.J.0 нужно учитывать еще один важный фактор, а именно, пространство внутри цикла, необхо- [c.151]

Имеются данные, позволяющие предполагать, что в сульфатных комплексах анилина водородные связи являются менее прочными, чем в гало-ген идных. Вероятно, именно непрочностью водородных связей N — И... О в сульфатных комплексах объясняется симбатность между сдвигом и электроноакцепторными свойствами катионов. В этом случае влияние природы катиона проявляется в более или менее чистом виде. Возрастание прочности водородных связей при переходе к галогенидным соединениям должно привести к некоторому понижению частот по сравнению с комплексами М804 2АН (усиление связи по водороду). С другой стороны, электроноакценторная способность катиона в окружении анионов галогенов Г, образующих с ним частично ковалентные связи, несколько ослабляется. Это должно привести к возрастанию частот гкн при замене анионов 804 - анионами С1 или (ослабление связи по азоту). [c.109]

Для проверки справедливости сформулированных выше предположений относительно хара хтера влияния природы катионов и анионов соли на частоты колебаний КН координированной аминогруппы исследовались соедидения анилина с сульфатами и галогенидами аналогов цинка — кадмия и ртути. Прежде всего, если степень изменений, претерпеваемых группой КНг в поле металлического катиона, действительно определяется в первую очередь его электроноакцепторной способностью (приближенно — ионизационным потенциалом), а не зарядом и радиусом, тО влияирте катиона в пределах рассматриваемой триадн должно изменяться в ио-следовательности С(1 < 2п < Hg, а не в порядке монотонного уменьшения радиуса М + от Hg к [c.110]

Влияние природы катиона отражается на форме и положении ЭКК и емкостных кривых, (как видно из уравнения Липпмана, обе эти завистлооти обратимы). Но на ЭКК это влияние отражается значительно слабее. Из положения ЭКК и по значениям но,, что для 1Н. фторидов наибольшее бтйх 15 и 40° наблюдается для. Для 8 И, растворов наибольшее значение (3 ,0 наблюдается в случае КГ. Если учесть, что при, величине связана с соотношением [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология