Малеиновая кислота циклизация

Вопрос этот был решен в данном конкретном случае одним из самых наглядных и надежных путей — методом циклизации. Малеиновая кислота довольно легко при небольшом нагревании теряет воду и превращается в циклический ангидрид. Последний уже при комнатной температуре может присоединять воду и превращаться обратно в малеиновую кислоту. В циклическом ангидриде остатки карбоксильных групп должны находиться в цис-положении естественно считать, что таково же их расположение в той кислоте, пз которой ангидрид легко получается и в которую он превращается. Метод циклизации позволяет сделать вывод, что малеиновая кислота является ЫС-изомером [c.175]

При окислительном аммонолизе бутадиена-1,3 наряду с ими-дом малеиновой кислоты в небольших количествах получается фталимид [46]. Образование последнего требует, очевидно, предварительных стадий окислительной димеризации бутадиена-1,3 и окислительной циклизации димера в о-ксилол или хотя бы в гидроароматическую структуру. [c.98]

Первая реакция протекает на холоду с равномолекулярными количествами реагентов. Вторая — при нагревании реакционной смеси в присутствии сильных кислот или избытка малеинового ангидрида. Сильные кислоты создают в реакционной смеси высокую концентрацию водородных ионов, необходимую для подавления диссоциации малеиновой кислоты и промежуточного кислого гидразида, и катализируют реакцию циклизации с выделением молекулы воды. [c.623]

Я с-транс-изомерию циклогексан-1,4-дикарбоновых (гекса-гидрофталевых) кислот наблюдал в своих классических работах еще Байер в конце 90-х годов прошлого столетия. Конфигурации этим кислотам Байер приписал лишь на основании сходства с фумаровой и малеиновой кислотами. Много позднее, в 1934 г., Малаховский решил определить конфигурации этих кислот методом циклизации, однако, к своему удивлению, получил ангидриды из обоих стереоизомеров. В дальнейшем выяснилось, что это не циклические, а полимерные ангидриды перегонкой в вакууме один из ангидридов удалось превратить в настоящий циклический ангидрид и гидролизом его получить цис-изомер кислоты (т. пл. 169 °С). Второй стереоизомер циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты, имеющий т. пл. 310 °С, является транс-изомером. Определенные таким образом конфигурации изомеров показали, что [c.319]

Для того чтобы установить, какой кислоте соответствует та или иная формула, проводят следующий эксперимент. При нагревании малеиновая кислота отщепляет воду и дает циклический ангидрид (схема 1), фумаровая кислота такого ангидрида не образует. Поскольку для образования циклического ангидрида карбоксильные группы должны быть сближены, логично предположить, что именно таково их расположение в малеиновой кислоте (1), способной к образованию подобного ангидрида. Фумаровой кислоте, следовательно, отвечает формула (2). Задача определения конфигурации в данном случае решена методом циклизации. [c.115]

Из схемы видно, что хотя обе кислоты превращаются в один и тот же ангидрид, но для малеиновой кислоты это превращение протекает значительно легче, чем для фумаровой. В свою очередь при гидролизе полученного ангидрида на холоду получается малеиновая, а не фумаровая кислота. Поскольку нет никакого сомнения в том, что в ангидриде карбоксильные группы пространственно сближены, такое же расположение они должны занимать и в той кислоте, из которой легко образуется ангидрид. Следовательно, малеиновой кислоте отвечает г ыс-строение (формула I), а фумаровой кислоте—транс-строение (формула II). Этот прием определения цис-транс-конфигурааии является примером распространенного способа—м е т о д а циклизации. [c.198]

Известна также реакция циклизации ацетиленового соединения (2 моль) и активированного олефина (1 моль), которая приводит к образованию производных циклогексадиена. Например, фенилацетилен в присутствии Ni (СО) 2 (РРЬз) 2 реагирует с N-замещенным ими-дом малеиновой кислоты и дает аддукты 508) и (509) [574] [c.220]

N-этилмaлeинимид применяется в биохимии [1, 2] и гистохимии [3] Б качестве реактива, специфически реагирующего с сульфгидрильными группами белков и низкомолекулярных меркаптанов. По литературным данным, К-этилмалеинимид получают из этиламина и малеинового ангидрида с последующей циклизацией получающейся К-этилмалеиновой кислоты [4]. [c.83]

Конденсацией аценафтена с малеиновым ангидридом и последующей циклизацией образовавшейся 4-аценафтоилакриловой кислоты XIII получен продукт, которому приписывалось строение XIV [113, 1019, 1081] [c.111]

Опубликован ряд патентов, в которых описывается получение циклических кетонов с аценафтеновым ядром [92, 118, 361, 481, 578[. Сущность этих методов заключается в введении в аценафтеновое ядро остатков масляной, кротоновой, малеиновой и других кислот с последующей циклизацией. По германскому патенту, [c.115]

Выяснение вопроса, какое из соединений представляет собой цис- и какое т/ анс-конфигурацию, сравнительно просто в случае малеиновой и фумаровой кислот и в тех случаях, где происходит замыкание кольца. Гераниол и нерол циклизируются с образованием дипентена (см. стр. 97), но у нерола циклизация происходит с большей легкостью рассмотрение пространственных моделей показывает, что и/ анс-изомер должен легче терять воду и образовывать шестичленный цикл, чем г мс-изомер. Следовательно, нерол представляет собой транс-, а гераниол — [мс-форму. [c.668]

Полные синтезы стероидных соединений из АВ-фрагментов можно разделить на три основные группы. Первая из них включает восстановительную димеризацию коричных или фенил-пропиоловых кислот с последующей циклизацией полученных АВ-фрагментов в производные хризена (схема 52). В синтезах второй группы образование АВ-фрагментов происходит при реакции циклических 1,3-дикетонов с основаниями Манниха, содержащими цикл А и боковую цепь с потенциальными атомами Сд—Сд, Сц и С12 (схемы 53, 54). Образование колец В и С в третьей группе синтезов происходит при диеновых конденсациях бициклических диенинов с малеиновым ангидридом и некоторыми его производными (схема 55). [c.169]

Во всех описанных до сих пор синтезах стирол являлся диенофильным компонентом реакции. Одпако совсем недавно была открыта реакция циклизации стирола с малеиновым ангидридом, в которой стирол ведет себя как диеновый компонент 1605а]. Коночный результат зависит от условий реакции, вернее от характера ингибитора цепной полимеризации. Если синтез вести, используя в качестве ингибитора смесь шда и гидрохинона, то продуктом реакции наряду с ангидридом 1,2,3,4-тетрагидронафталип-1,2-дикарбоновой кислоты является ангидрид нафталин-1,2-дикарбоновой кислоты. [c.133]

Аномалии вязкости растворов поли-а-хлорвинилуксусной кислоты [189] объясняются, по-видимому, подобными внутримолекулярными конденсационными процессами. Такое взаимодействие часто облегчается склонностью к циклизации, так как устойчивость циклов в свою очередь определяется химической природой и относительным взаимным расположением боковых функциональных групп, участвующих в образовании цикла. Так, например, при щелочном гидролизе сополимеров малеинового ангидрида и винилацетата [190] образуются звенья оксидикарбоновых кислот при подкислении реакционной смеси, а также при щелочном гидролизе в спиртовой среде происходит внутримолекулярное образование циклических пяти- и шестичленных лактонных структур (с выходом около 42 %) [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология