Карбоновые по Реформатскому

Взаимодействие а-галогенированных эфиров карбоновых кислот с альдегидами или кетонами в присутствии цинка реакция Реформатского) протекает совершенно аналогично реакции Гриньяра [c.199]

Реакция Реформатского (1887 г.). Этот удобный метод наращивания углеродной цепи на два атома основан на взаимодействии альдегида или кетона с цинковым производным эфиров а-галоген-карбоновых кислот [c.44]

Реакция Реформатского широко применяется для препаративных целей. Так же как а-галоидзамещенные эфиры карбоновых кислот, реагируют многие эфиры 3- и даже 7-бромкарбоновых кислот, если только [c.192]

Чичибабин [29] впервые модифицировал реакцию Реформатского в применении к ортоэфирам. Впоследствии более подробно это превращение изучено Дено [30], получившим ряд ацеталей а-формилэфиров карбоновых кислот [c.123]

В более широком смысле под альдольными реакциями понимают взаимодействие СН-кислотных компонентов с карбонильной группой или ее гетероаналогом [23а]. К ним относятся реакция Перкина (взаимодействие ароматических альдегидов с алифатическими ангидридами), конденсация Кляйзена [взаимодействие эфиров карбоновых кислот с СН-кислотами в присутствии алкоголятов или других сильных оснований (с. 216)], реакция Кнёвенагеля [взаимодействие альдегидов или кетонов с реакционноснособными метиленовыми соединениями в присутствии аминов (П-Зб, П-4) вариант Дебнера (пиперидин в пиридине)]. К реакциям альдольного типа можно также отнести реакцию Штоббе (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствии гидрида натрия), синтез глицидных эфиров но Дарзану (Р-206, взаимодействие ароматических альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии т/)ет-бутилата калия) и реакцию Реформатского (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии цинка). [c.205]

Цинкорганические соединения имеют состав 2пКг. Это неустойчивые самовоспламеняющиеся на воздухе легколетучие жидкости. Уже отмечалось, что А. М. Бутлеров использовал их для многих принципиально важных для теории строения органических синтезов. Цинкдиалкилы получают действием КГ на цинковые стружки в атмосфере благородного газа. Они разлагаются с выделением углеводородов при действии воды, спиртов, аминов и других соединений с подвижным атомом водорода. Единственное их широкое использование известно в синтезах (З-оксикислот по способу Реформатского из а-галогенопроизводных карбоновых кислот и кетонов [c.579]

Оксикислоты [7]. Литиевые соли а-литированных карбоно вых кислот можно иолучить реакцией карбоновых кислот с Л.д (VI, 149). Эти соединения реагируют с альдегидами или кето нами, образуя с умеренным выходом р-оксикислоты (метод яв ляется вариантом классической реакции Реформатского). В реакции можно исиользовать моно- и дизамещенные уксусные [c.293]

Изатин не реагирует с цинком и этиловым эфиром бромуксусной кислоты в условиях реакции Реформатского [748]. С другой стороны, 1-метил-и 1-этилизатины (VI) при взаимодействии с эквимолекулярными количествами реагентов восстанавливаются до соответствуюш,их диоксиндолов, а при удвоенном их количестве дают этиловые эфиры 1-алкилдиоксиндолил-З-уксус-ных кислот (VII) [748]. Последние способны к обычной, идуш,ей в ш,елоч-ной среде перегруппировке в 1-алкил-2-оксохинолин-4-карбоновые кислоты (VIII) [748]. [c.163]

Некоторые методы синтеза а, р-непредельных карбоновых кислот и их производных уже были рассмотрены синтез акрилонитрила из пропилена (см. разд. 1.2.3,1), синтез акриловой кислоты из акролеина (см. разд. 4.3), пвлучение эфиров по реакции Реформатского (см. разд. 6.1.3.4). [c.384]

Наиболее важные методы синтеза гидроксикислот и их производных, а также исходных веществ для их получения были рассмотрены ранее. Так, гидроксикислоты различного строения могут быть синтезированы гидролизом циангидринов и галогензамещенных карбоновых кислот, а также окислением альдолей эфиры Р-гидроксикислот могут быть приготовлены реакцией Реформатского и восстановлением (Н2/№ 125 °С 10 МПа) продуктов сложноэфирной конденсации соответствующие ди- [c.433]

Подобным же образом относятся к галогенированию и эфиры карбоновых кислот. Получение бромированных эфиров уксусной кислоты, важных в синтезе Реформатского, производится по способу Ауверса и Бернгарди [204], для которого Ванино [205] дает следующую пропись 60 г чистой ледяной уксусной кислоты и 10,2 г красного фосфора вносят в круглодонную колбу на 500 мл, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, медленно приливают в смесь 330 г (110 мл) брома (2 моля) и нагревают на водяной бане в общей сложности 6 час., причем под конец отгоняют избыточный бром. К полученной реакционной смеси по охлаждении осторожно добавляют 130 г (1б5 мл) абсолютного спирта, причем образовавшш1ся бромангидрид бромуксусной кислоты превращается в эфир бромуксусной кислоты и бромистый водород или бромистый этил. Затем смесь выливают в раствор соды со льдом, промывают выделившееся масло раствором бисульфита и содой, сушат сульфатом натрия и разгоняют. Получается 100 г эфира бромуксусной кислоты с т. кип. 159° выход составляет 60% от теории. [c.92]

Реакция расширения цикла по Демьянову может стать существенной стадией в превращении циклического спирта в его циклический гомолог в сочетании с одним из многих методов получения аминометильного ироизводного из соответствующего спирта. Казавшийся бы очевидным путь через циклоалкилгало-геиид и нитрил с последующим восстановлением обычно не применяется, так как при реакции циклоалкилгалогенида с цианистой солью нитрил обычно получается с плохим выходом. Другим путем является получение нитрила через реактив Гриньяра и карбоновую кислоту. Еще один способ, который часто обладает определенными преимуществами, состоит в окислении спирта до кетона с последующим получением циангидрина, дегидратации последнего и восстановлении [17]. Во многих случаях можно непосредственно восстановить циангидрин, после чего применяют реакцию расширения цикла ио Тиффено — Демьянову. Непредельные нитрилы можно успешно восстанавливать или путем каталитической гидрогенизации [17], или натрием и спиртом [17, 51]. Несколько более длинный путь состоит в применении реакции Реформатского [64] с последующим восстановлением до циклоалкилукеусной кислоты и превращением карбоксильной группы в аминогруппу [65] [c.181]

С нитрилами п сложными эфирами Ц.с. реагируют настолько медленно, что практически пх не затрагивают. Карбонильные соединения с эфирами а-бром-карбоновых к-т в присутствии металлич. 2п образуют эфиры Р-оксикарбоповых к-т (см. Реформатского реакция). Иодметилцинкиодид при нагревании с олефинами образует циклопропаны, напр. [c.434]