Диалкилфосфиты

Обычно диалкилфосфиты получают по р-ции [c.138]

Диалкилфосфиты, получены взаимодействием треххлористого фосфора со спиртами [4] [c.61]

Предложенная схема позволяет объяснить различие в эффективности противоизносного действия диалкилфосфитов по сравнению с соответствующими фосфатами. При термическом разложении диалкилфосфатов металлов происходят отщепление углеводородных радикалов (в виде непредельных углеводородов) и образование однозамещенных солей ортофосфорной кислоты. Предполагается, что указанные соли играют при трении роль фосфатирующего агента, образующего с поверхностью металла смешанные фосфаты. Противоизносные свойства трикрезилфосфата объясняются наличием в его составе примесей (до 25%), в частности арилфосфоновых кислот, количество которых резко возрастает с повышением температуры. [c.263]

Метод межфазного катализа был использован для проведе ния такой важной реакции, как фосфорилирование по атому азота. Разработано три варианта методики фосфорилирования аминов диалкилфосфитами в присутствии U в условиях межфазного переноса (ТЭБАХ —NaOH — H2 I2 — Н2О) [191]. [c.91]

Б. К смеси 17.25 г диалкилфосфита. 0,1 моль гидрохлорида амина, 40 мл U, 40 мл Hj lz я 1 г ТЭБАХ добавляют по каплям О—5°С и интенсивном перемешивании 40 мл 30%-иого NaOH, Перемешивают 2 ч при комнатной температуре, далее обрабатывают, как описано выше. [c.92]

Общая методика м о н о ф о с ф о р и л и р о в а н и я гидразинов. К смеси 120 мл ССЦ, 200 мл H2 I2, 41,4 г порошкообразного безводного К2СО3 добавляют по каплям Ш)и интенсивном перемешивании 12,5 г 80%-ного гидразингидрата при 20—2Б°С, перемешивают 15 мин и затем добавляют при 20—30 с (если нужно, охлаждают) раствор 0,2 моль диалкилфосфита в 40 мл H2 I2, перемешивают 4 ч, фильтруют, удаляют растворители, выдерживают 2 ч прн 100—ПО С (0,5 мм рт. ст.). Получают чистый препарат. [c.92]

АБРАМОВА РЕАКЦИЯ, получение 0,0-диалкил-а-окси-алкилфосфонатов взаимод. диалкилфосфитов и их аналогов с альдегидами и кетонами [c.7]

ДИЛАУРИЛФОСФИТ (СпН25 0 ) 2Р(0)Н, /пл 28—29 С, кип 233—235 °С/2 мм рт. ст. раств. в орг. р-рителях, не рагтв. в воде. Получ. взаимод. лаурилового спирта и метанола (или воды) с РСЬ переэтерификация простейших диалкилфосфитов лауриловым спиртом. Примен. в синтезе смазок, полимеров, пестицидов, аппретов. [c.168]

А р. осуществляется по механизму нуклеоф. присоединения При использовании фосфиннстых к-т процесс протекает автокаталитически. Легкость протекания р-ции определяется электрофильностью карбонильного соед напр, хлораль реагирует с диалкилфосфитами энергично и с саморазогреванием, альдегиды и кетоны, не содержащие в а-положении к карбонильной группе электроноакцепторных заместителей,-медленно Прн нагревании в присут к-т продукты р-цин часто распадаются до исходных в-в, а в присут. оснований (В) претерпевают внутримолекулярную изомеризацию. [c.13]

При обработке диалкилфосфитами и др. геминальными дифункциональными реагентами П. гетероциклизуются при этом для П. эти процессы проходят значительно результативнее, чем соответствующие превращ. обычных гликолей из-за взаимод. боковых алкильных групп (эффект Инголда-Торпа). [c.517]

Для получения карбоцепных Ф. п. используют также полимераналогичные превращения, напр, взаимод. Р43ю с полиэтиленом, диалкилфосфитов с кауром, РС1з с полистиролом в присут. к-т Льюиса, О-фосфорилирование полиаллилового спирта. [c.157]

Ранее неизвестные диалкил(гексафторизопропил) фосфаты получены нами взаимодействием диалкилфосфитов с гекса-фторацетоном [1]. Они могут быть использованы в синтезе фосфорсодержащих веществ. [c.64]

Синтез ал1Килбензоатов осуществляют азеотропной этерификацией бензойной кислоты как без катализаторов [5], что требует жестких условий, так и в присутствии катализаторов п-толуолсульфокислоты [6], серной и борной кислот [7, 8]. Из других методов применяют ацидолиз диалкилфосфитов [9, 10J, тетраметоксисилана [И], эфиров борной кислоты бензойной кислотой [12] переэтерификации этилбензоата (13, 14] каталитическое разложение эфиров фталевой кислоты [15] взаимодействие галоидных алкилов с бензойной кислотой в присутствии третичных аминов [16]. [c.7]

Нерастворимые в воде тетраалкиловые эфиры этилендна-мино-К, М бис(алкилфосфоновых кислот) могут быть использованы в качестве экстрагентов металлов. Синтез этих соединений мы осуществили впервые конденсацией этилендиамина с кетонами и диалкилфосфитами. [c.179]

Конденсацией этилендиамина с диалкилфосфитами и кетонами получены тетраалкиловые эфиры этилендиамино-Ы, К -бие(алкилфос-фоновых кислот) [( Р0)2Р(0)С Р К" N НСН2]2, для которых Приведены Р, Р", брутто-формула, выход 5 , 1 т. пл. дипикра-та (из спирта) [c.252]

Широко применяемой в синтезе фосфорсодержащих комплексонов является реакция алкилфосфорилирования аминов с помощью карбонильных соединений (формальдегида, ацетона) и фосфорсодержащих реагентов — диалкилфосфитов [3, 102, 103. [c.60]

Алкилендиамин-М,М -диалкиленфосфоновые кислоты получены реакцией взаимодействия алкилендиаминов, а также полиаминов, содержащих гетероатомы в цепи метиленовых групп, с диалкилфосфитом и карбонильными соединениями (схема 1.2.38). [c.75]

ЭДДИФ) получена в две стадии — конденсацией этилендиамина с ацетоном и диалкилфосфитом и гидролизом образовавшегося эфира до свободной кислоты [135], Гидролиз эфира проводят в хлороводородной среде, и для выделения ЭДДИФ необходимо длительное упаривание НС1, что нетехнологично. [c.76]

Синтезированы эфиры этилендиамин-Ы.М -диалкиленфосфЬ-новых кислот конденсацией этилендиамина с карбонильными соединениями и диалкилфосфитами [139] (схема 1.2.44). [c.78]

Перспективными исходными соединениями в синтезе ОЭДФ нариду с трихлоридом фосфора и фосфористой кислотой являются диалкилфосфиты, [c.80]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

Предполагают, что механизм реакции [2801 заключается в атаке со стороны аниона диалкилфосфита полигалогеноалкана [реакция (1)1 или промежуточно образующегося N-галогеноамина [реакция (2)1 (см. также 1253, 254 ). [c.99]

Уместно отметить, что 4-оксинафтил-1-фосфат можно легКо получить из соответствующего хинона и диалкилфосфита фотохимически [2586] или лучше в присутствии катализатора основного характера (/прет-бутилата) [За,б]. [c.141]

Ал101лиравание щелочных солей диалкилфосфитов алкилгалогенадами с образованием эфиров алкилфосфоновых кислот называют реакцией МИХАЭЛИСА — БЕККЕРА [c.13]

Присоединение диалкилфосфитов к альдегидам или кетонам в присутствии алкоголятов щелочных металлов (реакция АБРАМОВА) может рассматриваться как пример оксиалкилирования по атому фосфора (Р-оксналкнлнрование)з [c.283]

Смотреть страницы где упоминается термин Диалкилфосфиты: [c.29] [c.135] [c.136] [c.75] [c.75] [c.92] [c.92] [c.582] [c.242] [c.242] [c.244] [c.315] [c.315] [c.316] [c.316] [c.139] [c.132] [c.138] [c.74] [c.76] [c.99] [c.141]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.382 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.382 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.189 ]

Пестициды химия, технология и применение (1987) -- [ c.402 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.208 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.777 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.476 ]

Химия органических соединений фосфора (1972) -- [ c.0 ]

Титриметрические методы анализа органических соединений (1968) -- [ c.0 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.557 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.388 ]

Пестициды (1987) -- [ c.402 ]

Пластификаторы (1964) -- [ c.452 ]

Новые фосфорорганические инсектициды (1965) -- [ c.86 ]

Противоизносные присадки к маслам (1972) -- [ c.121 , c.136 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология