Галлий III алкильные производные

Наряду с алюминийалкилами в качестве катализаторов селективной димеризации пропилена в 2-метилпентен-1 могут применяться алкильные производные бериллия, галлия, индия [6, 29, 30, 31, 34] или смесь алкилов алюминия и бора [32]. Для повышения скорости димеризации пропилена предлагалось вводить в реакционную смесь добавки некоторых металлов, в частности алюминия, меди или серебра [33], соединения никеля и платины [34, 35], хлорное олово [36]. Заметного повышения выхода 2-метилпентена-1 в присутствии указанных катализаторов не наблюдается. Некоторое увеличение избирательности превращения пропилена происходит в том случае, если димеризация последнего проводится в среде высококипящего растворителя [361. [c.181]

Гидрид алюминия получается при взаимодействии алюмогидрида лития в эфирном растворе с галогенидами железа [29], цинка [30], кадмия и ртути [31], галлия [32], индия [33], таллия [34], олова [35], а также алкильными производными цинка и кадмия. АШз является продуктом термического разложения первично образующихся нестойких алюмогидридов этих металлов. [c.495]

Нами разработаны удобный метод синтеза алкильных производных селена и теллура, химико-спектральные и газохроматографические методы их анализа на содержание примесей путем ректификации получены чистые образцы, которые были испытаны в процессах легирования э.с. арсенид-фосфида галлия. [c.142]

Получению особо, чистых алкильных производных галлия и мышьяка, используемых в производстве эпитаксиальных структур арсенида галлия, посвящены работы [3, 4, 6—8]. [c.102]

Алкильные производные галлия, индия и таллия, как правило, мономерны. Это относится, в частности, к Оа(СНз)з (т. пл. —16, т. кип. 56°С), Оа(СаНб)з (т. пл. —82, т. кип. [c.284]

Следует отметить, что органические и неорганические производные элементов JH группы периодической системы бора, алюминия, галлия, индия, имеющие на внешней электронной оболочке атома металла шесть электронов, обладают тенденцией к ее заполнению (до восьми электронов) за счет координации с донорными молекулами. Такими донорными молекулам являются алкильные производные элементов V и VI групп. Образующиеся в результате такой координации комплексные соединения имеют донорно-акцепторную связь металла 111 группы с элементами V и VJ групп. [c.409]

Катализаторы полимеризации. В патентной литературе имеется много указаний на использование алкильных соединений галлия, индия и таллия в полимеризационных каталитических системах однако в большинстве случаев соединения этих металлов берутся Б сочетании с производными алюминия, и маловероятно, чтобы они использовались вместо алюминийалкилов, так как их стоимость значительно выше. Вполне вероятно, что эти соединения включают лишь для более полной иллюстрации, не имея в виду их практическое применение. Ниже приведены ссылки на основную патентную литературу и другие опубликованные материалы, в которых указываются возможные области их использования. [c.90]

Многие исследователи пытались получить перфторалкильные производные элементов И1 группы — бора, алюминия, галлия, индия и таллия, но тщетно, так как синтетические методы получения многих алкильных соединений этих элементов оказались непригодными для получения их перфторалкильных производных. Опубликованы только две работы, в которых описан синтез соединений, содержащих группировку В—Rp получены лишь косвенные доказательства существования перфторалкильных производных алюминия что же касается галлия, индия и таллия, то для них вообще нет никаких данных, которые отрицали бы или утверждали возможность существования таких производных. [c.71]

Алкильные и арильные соединения индия можно синтезировать при помощи реакций, аналогичных реакциям получения производных галлия. Прямая реакция между металлическим индием и ртутьалкилами протекает, однако, очень медленно, и для того чтобы довести реакцию до конца (хотя она, по-видимому, не является обратимой), необходимо повышение температуры [2, 4, 5, 47]. [c.159]

Алкильные производные галлия, индия и таллия образуют плоские молекулы Оа(СНз)з и т. д. в противоположность 0 12С1о, СагНб и димерным метилгидридам галлия, что показано с помощью спектроскопического исследования Оа(СНз)з [2], э.чектронографического изучения 1п(СНз)з в парах [3] и затем рентгеноструктурным исследованием 1п(СНз)з [4] и Т1(СНз)з [c.84]

Проблемы, связанные с перегруппировками алкильного остатка, не единственная причина использования этого альтернативного пути. Переалкилирование продукта, образуюшегося при кинетическом контроле, мол<ет приводить в конечном счете к термодинамически наиболее устойчивому продукту. Наиболее устойчивыми термодинамически являются лега-алкильные производные. Например, было найдено, что при реакции толуола с этилбромидом в присутствии бромида галлия(II) образуются о-этилтолуол (38,4%), м-этилтолуол (21%) и п-этилтолуол (40,6%). По сравнению с соотношением изомеров, получаемым при нитровании толуола, в данном случае выход ж-изомера высок. Этот факт может быть успешно использован в синтетических целях. Так, при реакции грег-бутилбензола с грег-бутилхлоридом в присутствии хлористого алюминия (в начальной стадии при —40°С) образуется 1,3,5-три-грег-бутилбензол с выходом 80% [30]. Тот же продукт получается при грег-бутилировании 1,4-ди-грег-бутилбензола. Опыты с меченными тритием соединениями обнарул<или, что преобладающим, если не совершенно полным, является межмолекулярный перенос грег-бутильных групп. Результаты согласуются с механизмом, приведенным ниже (уравнение (59) [c.349]

Соединения металлов. Циклические соединения, содержащие атомы ртути и лития, были получены по реакциям [1, 2] [(4) + -I-Н СЬ- (5) (5)(6)]. Некоторые из алкильных производных бериллия, алюминия, галлия и даже платины существуют в электрононенасыщенной полимерной циклической форме, содержащей металл-углеродные связи (например, 7, 8, 9) (ср. структуру гидридов бора). [c.259]

Водородные соединения элементов подгруппы щелочных металлов, входящих в первую группу периодической системы (как видно на примере гидрида лития), и элементов второй группы (как видно на примере гидридов бериллия, магния, цинка и кадмия) были получены с хорошими выходами путем восстановления моноалкильных и диалкильных производных соответствующих металлов [1, 52] исключение составили диэтилртуть и дифенилртуть [52, 53], причем последняя разлагается на рт ть и бензол [53]. Однако метильные производные элементов третьей группы — бора, алюминия и галлия — не вступают нормально в реакцию с алюмогидридом лития, но образуют гидрид диметилалюминия (СНз)гА1Н и соединения типа Ь1М (СНз)Нз, где М один из упомянутых выше элементов [1336]. С алкильными производными элементов четвертой, пятой и шестой главных подгрупп алюмогидрид лития в реакцию не вступает [1336]. По-видимому, чем более электроположителен элемент, с которым связаны алкильные группы, тем легче последние замещаются в этих реакциях на водород. Обратная зависимость наблюдается при гидрогенизации галогенидов. Галогениды элементов третьей, четвертой и пятой [c.16]

Они в большей степени напоминают галлийалкилы, чем алкильные соединения таллия низшие алкильные производные самовоспламеняются на воздухе, а высшие — быстро окисляются все они бурно гидролизуются холодной водой. Таллийалкилы — более устойчивые соединения, чем соответствуюшие производные галлия и индия метилпроизводное самовоспламеняется, но этилпроизводное менее реакционноспособно все соединения быстро гидролизуются водой. Имеется ряд факторов, указывающих на существование неустойчивых соединений одновалентного таллия, например СНзТ1. [c.90]

Из алкильных производных галлана, кроме упоминавшихся метильных, получен диэтилгаллийгидрид [119]. Это жидкость, перегоняющаяся при 10 мм рт. ст. и 40—42° С. Получается при взаимодействии диэтилгаллийхлорида с диэтилалюминийгидридом в присутствии хлористого калия. [c.506]

Взаимодействие алюмогидрида лития с металлалкилами приводит к обмену одного и более атомов водорода на алкильные радикалы [130, 203]. Описаны реакции с алкильными производными лития, бериллия, магния, цинка, кадмия, бора, алюминия и галлия. С производными металлов I и II групп образуются соответствующие гидриды. С производными элементов 111 группы реакция идет иначе образуется диалкилалюминийгидрид и метилза-мещенный комплексный гидрид. Возможно и дальнейшее замещение атомов водорода алкильными радикалами. Эти реакции часто носят равновесный характер, особенно на стадии замещения последнего атома водорода. [c.533]

Эти реакции чаще в сего используют для получения алкильных или арильных производных щелочных металлов, бериллия, магния, алюминия, галлия, индия и других элементов, так как этот метод дает возможность избежать загрязнения металлоор-ган ических соединений галогенидом металла, а для таких металлов, как алюминий и бериллий, избежать образования промежуточных металлоорганических галогенидов, а также очень прочных эфиратов металлалкилов, которые получаются при использовании обычных методов синтеза. Эта реакция также ис-пользуе тся для синтеза алкильных производных цинка, кадмия, теллура и олова. [c.64]

Вследствие способности атома, образующего металлоорганическое соединение, взаимодействовать с электронами атома-донора, наблюдается образование комплексных ионов, особенно у алкильных производных бора и алюминия. Триметилбор, например, может образовывать координационную связь с отрицательным ионом (НзС ) (метил-ионом), входящим в состав метильных соединений щелочных металлов, в частности Li Hs при этом образуется комплексный тетраметилборат-ион В(СНз) . Аналогичным образом ведут себя и другие алкильные соединения бора (например, этильные и фенильные), хотя склонность к подобного рода реакциям в значительной мере зависит от размера и электроотрицательности органических групп в данном соединении и с увеличением размера алкильных групп она быстро уменьшается. Это наблюдается также у алюминийалкилов и, кроме того, может быть обнаружено у некоторых соединений галлия. Ионные соединения, о которых идет речь, в некоторых растворителях диссоциированы и обладают электропроводностью [6]. [c.147]

При значительно более высокой температуре к олефинам присоединяются даже алкильные производные бериллия, алюминия, галлия и индия [24]. При избытке олефина основной реакцией является димеризация, алкилметаллы регенерируются после каждого цикла. Пропилен в присутствии алкилалюминия, предпочтительно три-н-пропилалюминия, дает с выходом 70—80% 2-метилпентен-1 без примеси изомера. Из бутена-1 образуется 2-этилгексен-1, который особенно интересен как источник получения чистого п-ксилола. Механизм реакции, по-видимому, следующий [c.308]

Всегда считалось, что этилен трудно полимеризуется даже при помощи свободнорадикальных инициаторов. Поэтому весьма неожиданным было недавнее открытие, что его можно полимеризовать с помощью металлоорганических соединений, получая при этом полимер с очень высоким молекулярным весом. Но удивительнее всего то, что инициаторами являются не реакционноспособные алкильные соединения щелочцых металлов, а реактивы Гриньяра [99] и сравнительно мало реакционноспособные алкильные производные бериллия, алюминия, галлия и индия [24а, 100]. Вполне закономерно, что группу ученых, сделавших это открытие, возглавлял К. Циглер, имя которого связано с первоначально сделанным открытием [18] присоединения металлоорганических соединений к ненасыщенным углеводородам. Процесс Циглера — это такая награда, которая слишком редко достается человеку, отдавшему большую часть своей творческой жизни одной небольшой области человеческих знаний. [c.334]

В число катализаторов, которые оказались эффективными, входят алкильные и арильные производные бериллия, алюминия, галлия и индия, комплексные соединения — литийтетраэтилалю-миний, алюминийгидрид и литийалюминийгидрид, которые присоединяют этилен, давая соответствующее алкильное производное. [c.335]

По аналогии с известными реакциями замещения алкильных радикалов в алкильных производных бора, алюминия и галлия в общую схему окисления триэтилиндия следует включить следующую реакцию [c.82]

Детальное изучение алкильных производных галлия методом спектроскопии КР см. Курбинова А. П., Лейтес Л. А. и др., Ж. структ. хим., 15, 1083 ( %1А). —Прим. ред. [c.87]

Ассоциация молекул воды и различных органических растворителей в процессе экстракции ацетилацетоната Fe+ была изучена методом газовой хроматографии. Ацетилацетонаты А1, Fe, Сг и Си были элюированы из колонки с фторопластом-4 [143], а Утсуномия [118] исследовал поведение хелатов алюминия, галлия и индия с различными р-дикетонами (в том числе с АА и его алкильными производными) на колонке с силанизированным хромосорбом и 5% высоковакуумной силиконовой смазки. Правда, в последней работе АА не были рекомендованы для разделения и анализа А1, Ga и In. Применив в качестве подвижной фазы дихлордифторметан, Караяннис и Корвин [161] успешно элюировали АА двенадцати различных элементов при 115°С и давлении, которое превышало 500 Па. Алкильиые производные ацетилацетона оказались вполне пригодными для разделения комплексов с бериллием, алюминием, хромом и медью. Хелаты этих элементов с 3-метил-, 3-этил-, 3-н-пропил- и [c.161]

Наличие функционального заместителя у алкильных производных галлия может изменять механизм процесса обмена акцептором в донорно-акцепторных комплексах металлорганических соединений галлия. Показано, что механизм процесса обмена в системе (СНз)2СШа +(СНд)2СШаАз(СНз)з — бимолекулярный комплексов со стехиометрическим составом, отличным от 1 1, не образуется. [c.219]

Как ц в случае соединений алюминия, в реакции карбоксилирования триалкильных производных индия и галлия участвует одна алкильная группа. Однако внедрение СО2 по связи Ga—С и In—С возможно лишь ири повышенных температурах (схема 167), тогда как аналогичная реакция в ряду замещенных алюмшщя легко идет при комнатной температуре [122]. [c.139]

Третья группа. Бор, алюминий, галлий, индий й таллий образуют три типа мономерных алкил-(и арил-) производных КМХг, КгМХ и КзМ. Из этих соединений производные бора и алюминия представляют большой практический интерес и очень широко используются в научно-исследовательской практике и химической промышленности. В отличие от перечисленных элементов скандий, иттрий и все лантаноиды алкильных и арильных соединений [c.579]

Эффективными сокатализаторами оказьгеаются также другие алкильные и арильные производные свинца, используемые в сочетании с галогенидами титана, циркония и гафния или с комплексными солями этих галогенидов и галогенидов щелочных металлов и аммония, например с фтор-титанатом калия, хлортитанатом аммония и фторцирконатом цезия [231]. Активность каталитических систем, содержащих органические соединения свинца и галогениды титана или других металлов IV—VI групп, возрастает при добавлении галогенидов металлов II или 1П групп, например хлористого алюминия, хлористого галлия, хлористого магния, бромистого цинка, фтористого таллия, трехфтористого бора, хлористой сурьмы [214, 256, 257]. [c.109]

Триалкильные соединения галлия и индия,-так же как производные бора и алюминия, подвергаются энергичному аутоокиеле-иию [109]. Для объяснения, хотя бы частично, закономерностей, наблюдаемых в этом процессе, вероятно, можно привлечь механизм, подобный установленному в случае аутоокисления производных алюминия и бора —замещение алкильных радикалов, связанных с атомами металлов, входящим алкилперокси-радикалом. Сообщается [110], что триэтилталлйй устойчив по отношению к сухому воздуху, но возможно, что "аутоокисление триалкильных производных таллия, так же как и диалкильных соединений ртути процесс довольно медленный. Трифенилталлий в бензоле медленно реагирует с кислородом, после гидролиза реакционной смеси выделен фенол [111]. Отсюда следует, что феноксильные радикалы способны замещать фенильные в трифенилталлии. [c.81]

Алкильные и арильные производные галлия можно приготовить 1) реакцией металлического галлия с диалкилртутью [42] и 2) реакцией тригалогенидов галлия с алкилметаллами, например с диметилцинком [48] или с реактивами Гриньяра [42, 44]. [c.157]

Возможность и перспективность использования алкильных (метильных) производных А1, Оа, 1п, Сс1, 2п, 5е, Те, 5Ь, Аз и т. д. в технологии эпитаксиального наращивания слое.з бинарных систем А Б , А Б и твердых растворов на их основе потребовали разработки технологии получения ряда металлоорганических соединений. Например, в основе процесса получения триметилгаллия [4] использована обмен1гая реакция между трихлоридом галлия и триметилалюминием, который, на нап1 взгляд, является наиболее технологичным при этом [c.222]

Алкилы алюминия, содержащие разветвленные алкильные группы, являются эффективными катализаторами для получения высококристаллического поливинилхлорида [44]. Наиболее эффективным катализатором является триизопроиилалюминий, в то время как трипропил-алюминий не активен. Аналогичные результаты получены с металлоорганическими соединениями, производными IIIA группы элементов, т. е. галлия, индия и таллия [45]. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология