Присоединение по углерод-азот кратным связя

МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ПО УГЛЕРОД-КИСЛОРОД И УГЛЕРОД-АЗОТ КРАТНЫМ СВЯЗЯМ [c.433]

Из соединений, в которых кратная углерод-углеродная связь сопряжена с углерод-азот кратной связью, наибольший интерес представляет акрилонитрил СН2==СН— =N. К двойной связи акрилонитрила, так же как и а, -непредельных альдегидов и кето-яов, легко присоединяются различные реагенты, содержащие атомы с неподеленными электронными парами, с образованием -замещен-яых производных. Наиболее интересны реакции присоединения аммиака и аминов, так как гидролиз образующихся при этом продуктов приводит к получению разнообразных -аминокислот [26J [c.477]

Предпринималось много попыток добиться превращения литийорганических соединений в соединения со связями углерод - азот вместо связей углерод - литий в частности, велись поиски удобного синтеза аминов. Большая часть реакций, о которых сообщалось, включала удаление от азота хорошей уходящей группы либо присоединение к кратной связи азот -азот (см. Основную литературу, Г (II)). Некоторые варианты приведены ниже [c.124]

Смешанное присоединение атома водорода и металлоида можно проиллюстрировать на примере присоединения диборана к олефинам. Алкилбораны также могут вступать в эту реакцию, что позволяет получать в результате окислительного замещения спирты или использовать борсодержащие продукты для различных синтетических реакций. Продукты присоединения боргидридов к кратным связям углерод — кислород и углерод— азот после гидролиза дают соответствующие гидрированные соединения. [c.228]

Присоединение водорода к кратной связи углерод—азот изменяет степень окисления в различных типах функций со второй и третьей степенью окисления. [c.244]

По нуклеофильному типу протекают и некоторые реакции присоединения по двойной связи. Обычно местом нуклеофильной атаки являются атомы углерода, связанные кратными связями с гетероатомами >С = О, —С = N, >С = N—, или азота или серы —N = О, —SO2. Реакция присоединения протекает тем быстрее, чем сильнее поляризована двойная связь. [c.197]

Интересным случаем присоединения диалкилфосфитов по кратной связи углерод—азот является их реакция с изоцианатами и изотиоцианатами [c.61]

В реакции электрофильного присоединения атом углерода, образующий кратную связь, отдает электронный заряд электрофилу. Поскольку такой атом углерода обычно не несет формального заряда (в этом отношении изо-нитрильная группа представляет исключение), то очевидно, что единственный вид заряда, который он может отдать,— это относительно подвижный л-электронный заряд кратных связей. Если атом углерода связан с атомом более электрофильным, чем он сам, например с кислородом или азотом, то я-связь будет поляризована таким образом, что углерод станет относительно электронодефицитным атомом и, следовательно, не будет центром атаки электрофила. Поэтому очевидно, что электрофильное присоединение должно обычно происходить по кратным связям между одинаковыми атомами, например по связям С = СиС = С, и почти также очевидно, что электрофил должен вызывать поляризацию я-связи при взаимодействии с я-электронами. Если электрофил представляет собой поляризованную молекулу А — В или катион А , то легко понять, каким образом он может вызвать необходимую поляризацию связи однако не все электрофилы относятся к этим типам, и, как уже отмечалось выше, электрофильность симметричных молекул, таких, как галогены, проявляется лишь в определенных условиях и только в этих условиях возможно их взаимодействие со связью С == С или С = С (ср. гл. 12, разд. 3,А). Так, молекула хлора должна быть поляризована 01 — С1 " для того, чтобы она могла взаимодействовать с одной из этих связей. [c.198]

Присоединение к кратным связям углерод-азот [c.240]

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

Глава 5. Присоединение к кратным связям углерод - азот [c.64]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ К КРАТНЫМ СВЯЗЯМ УГЛЕРОД - АЗОТ [c.61]

В этих ненасыщенных атомных группировках кратные связи при атомах кислорода, серы, азота — по существу того же характера, что и кратные связи между атомами углерода они также выражают непре-дельность молекулы, и по их месту также могут происходить реакции присоединения. Такое существенное значение непредельности уже отмечалось в предыдущей главе. [c.32]

Хлорфторнрованнем называют также присоединение хлорфторида по кратной связи углерод — азот, например [c.395]

В настоящей главе рассматриваются реакции присоединения к ДВОЙНЫМ связям углерод — кислород, углерод — азот, углерод— сера и к тройной связи углерод—азот. Исследование механизма этих реакций намного проще, чем процессов присоединения к кратным связям углерод — углерод, описанных в гл. 15 [1]. Большинство вопросов, обсуждавшихся при рассмотрении последних реакций, либо не возникают здесь вообще, либо на них очень легко дать ответ. Поскольку связи С = 0, С = Ы и С = М сильнополярны и положительный заряд локализован на атоме углерода (кроме изонитрилов, см. разд. 16.3), то нет сомнений относительно ориентации несимметричного присоединения к ним нуклеофильные атакующие частицы всегда присоединяются к атому углерода, а электрофильные — к атому кислорода или азота. Реакции присоединения к связям С = 5 встречаются значительно реже [2], и в этих случаях может наблюдаться противоположная ориентация. Например, из тиобен-зофенона РЬ2С = 5 при обработке фениллитием с последующим гидролизом получается бензгидрилфенилсульфид РЬгСНЗРЬ [3]. Стереохимию взаимодействия, как правило, рассматривать не приходится, так как невозможно установить, происходит ли син- или анти-присоединение. При присоединении УН к кетону, например [c.321]

Реакции присоединения магнийорганических соединении к соединениям, ныеюш.им кратную связь между yi epo-дом и кислородом (>С = 0), углеродом и азотом (— =N), азотом и кислородом (—N = 0) и др., а также к трехчленным циклическим окисям (>С—С<) иапример [c.230]

Кратные связи, т. е. двойные нли тройные, могут быть как между атомамн одного элемента, так и между атомами различных элементов Восстановление заключается в разрыве одной или двух связей и присоединении по одному атому водорода к атомам, у которых в результате разрыва связи высвободились валентности Таким образом, восстановлеишо подвергаются одновре-меиио оба атома, связанные двойной или тронной связью, причем оба они остаются в новой молекуле У большинства соединений этого типа ио крайней мере один из атомов, связанных кратной связью, является атомом углерода нли азота. Другой атом у двойной связи — это чаще всего углерод, азот или кислород, реже — сера Пара электронов, осуществляющая координационную связь, получается от одного из связанных ею атомов В результате восстановления эти электроны остаются у своею материнского атома Второй же [c.19]

Координационно ненасыщенный электронодефицитный ванадоцен [V( 5H5)j] может внедряться по кратным связям углерод-углерод и углерод-азот, по о-связям металл—металл и металл—углерод металлоорг. соед., вступать в р-ции окислит, присоединения с такими реагентами, как алкилгалогениды, галогены, галогеноводороды. [c.350]

В молекуле СО2 между атомами углерода и кислорода осуществляются двойные связи при этом каждые два соседних атома обобществляют между собой две пары электронов. В молекулах N2 и С2Н2 связ41 между атомами азота и атомами углерода являются тройными. Подобные молекулы называются ненасыщенными, поскольку каждый из атомов с кратными связями присоединен к меньшему числу других атомов, чем могло бы быть, судя по валентности данного атома. [c.119]

Книга автора из Великобритании является одним из выпусков серии Самые лучшие синтетические методы (издается с 1985 г.). В книге рассмотрены общие вопросы применения литийорганических соединений в органическом и металлоорганическом синтезе и конкретные реакции присоединение литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод и углерод - азот, к карбонильным и тиокарбонильным группам замещение у атомов углерода реакции с донорами протонов образование связей углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген синтез бороорганических, кремнийорганических и фосфороорганических соединений реакции элиминирования и др. [c.4]

Два принципиально важных метода превращения цинкдиалки-лов R2 Z.n в другие цинкоргаиические соединения (К2пХ)—реакции с донорами протонов или присоединение по кратным связям углерод — кислород или углерод — азот будут рассмотрены ниже. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология