тройными связями углерод-азот

Значения, атомной рефракции азота в имидах и нитрилах включают инкременты для двойной в тройной связей углерод—азот. [c.327]

Для определения старшинства кратных связей эти связи должны быть преобразованы . Это преобразование заключается в том, что каждый атом, участвующий в образовании кратной связи, дополняется соответствующими заместителями до четырех, при этом пара электронов считается одним из них. В приведенных ниже трех примерах показано, как преобразуются угле-род-углеродная двойная связь, двойная связь углерод — кислород и тройная связь углерод — азот. В каждом примере атомы, участвующие в образовании кратной связи, отмечены жирным шрифтом, а дополняющие атомы обведены кружком. [c.138]

В настоящей главе рассматриваются реакции присоединения к ДВОЙНЫМ связям углерод — кислород, углерод — азот, углерод— сера и к тройной связи углерод—азот. Исследование механизма этих реакций намного проще, чем процессов присоединения к кратным связям углерод — углерод, описанных в гл. 15 [1]. Большинство вопросов, обсуждавшихся при рассмотрении последних реакций, либо не возникают здесь вообще, либо на них очень легко дать ответ. Поскольку связи С = 0, С = Ы и С = М сильнополярны и положительный заряд локализован на атоме углерода (кроме изонитрилов, см. разд. 16.3), то нет сомнений относительно ориентации несимметричного присоединения к ним нуклеофильные атакующие частицы всегда присоединяются к атому углерода, а электрофильные — к атому кислорода или азота. Реакции присоединения к связям С = 5 встречаются значительно реже [2], и в этих случаях может наблюдаться противоположная ориентация. Например, из тиобен-зофенона РЬ2С = 5 при обработке фениллитием с последующим гидролизом получается бензгидрилфенилсульфид РЬгСНЗРЬ [3]. Стереохимию взаимодействия, как правило, рассматривать не приходится, так как невозможно установить, происходит ли син- или анти-присоединение. При присоединении УН к кетону, например [c.321]

Присоединение литийорганических соединений по двойным и тройным связям углерод-азот часто сопровождается различными побочными реакциями, в первую очередь а-депротонированием. Наибольшее значение имеет присоединение к нитрилам, позволяющее получить кетоны с удовлетворительными выходами [c.240]

При взаимодействии нитрилов с ионами карбония, образующимися из оле-финов под действием концентрированной серной кислоты, происходит присоединение по тройной связи углерод — азот последующий гидролиз продукта присоединения приводит к Ы-замещенным амидам (реакция РИТТЕРА) [c.321]

Разумеется, во всех случаях каждый атом углерода имеет заполненный октет электронов. Углерод образует также двойные и тройные связи с рядом других элементов, которые могут проявлять ковалентность, равную двум или трем. Двойная связь углерод — кислород (или карбонильная связь) присутствует в двуокиси углерода и во многих важных органических соединениях, таких, как формальдегид и уксусная кислота. Тройная связь углерод — азот имеется в синильной кислоте и ацетонитриле [c.17]

Д. Присоединение к тройным связям углерод — азот [c.320]

Образование иминоэфиров из нитрилов в кислой среде является результатом первоначальной электрофильной атаки на тройную связь углерод— азот, направленной на атом азота, за которой происходит атака нуклеофильного реагента образующимся катионом. [c.336]

Двойные и тройные связи углерод —азот в таких соединениях, как нитрилы, изонитрилы, имины и др., обычно гидролизуются в мягких условиях. Наибольшее значение имеет гидролиз нитрилов, когда через промежуточную стадию образования амидов получаются карбоновые кислоты или их соли [c.233]

Д. присоединение к тройным связям углерод—азот Азот более электроотрицателен, чем углерод, и нитрильная груп- [c.389]

Тройная связь азот — углерод существенно отличается от угле-род-углеродной тройной связи — она обладает большей прочностью (212 и 200 ккал соответственно) и гораздо большей полярностью. На высокую степень полярности тройной связи углерод — азот указывает большое значение дипольного момента (4,0 Д) простых нитрилов (КСЫ) эта величина составляет приблизительно 70% от величины дипольного момента, которой следовало бы ожидать в том случае, если одна из связей, входящих в состав тройной связи, была бы полностью ионной. Не удивительно поэтому, что жидкие нитрилы имеют довольно высокие диэлектрические проницаемости по сравнению с большинством жидких органических соединений и весьма хорошо растворимы в воде. [c.79]

Реакции с аминами. Синильная кислота легко взаимодействует с алифатическими и гетероциклическими аминами. Характер продуктов реакции в большой степени зависит от строения и количества амина. В присутствии небольших количеств аминов, особенно третичных, синильная кислота полимеризуется . Если первичный или вторичный амин взят в избытке, полимеризация исключается, а вместо этого идет присоединение амина по тройной связи углерод — азот с образованием неустойчивого N-замещенного формамидина > [c.34]

З.2.2.2. Тройные связи углерод— азот. Гидратация нитрилов— легкодоступных соединений [G. R. Е. S. О., стр. 25, 43, 57 и 91] — представляет собой важный метод получения первичных амидов и карбоновых кислот, которые образуются при гидролизе амидов. [c.157]

Тройная связь углерод — азот. Присоединение сероводорода к нитрилам позволяет получать тиоамиды. При взаи- [c.160]

Элиминирование атомов водорода и галогена используется почти исключительно для получения двойных и тройных связей углерод — азот с этой целью чаще всего используют Ы-хлор-и Ы-бромпроизводные. [c.184]

Оно может затрагивать как карбонильную двойную связь так и двойную и тройную связи углерод — азот. [c.194]

Тройная связь углерод —азот в нитрилах. Восстановление легкодоступных нитрилов [О.Р.Е.З.О., стр. 26, 43, 52, 57, 91] — хороший препаративный метод получения первичных аминов. Эту реакцию осуществляют каталитическим гидрированием при нагревании под давлением в присутствии ам- [c.246]

Органические нитрилы имеют два донорных центра неподеленную электронную пару на атоме азота и тройную связь углерод—азот. За счет первого образуются комплексы типа [c.146]

IL Тройная связь углерод—азот [c.580]

Тройная связь углерод — азот 581 [c.581]

Присоединение бороводородной группы по кратным связям между углеродными атомами (так же как по двойной связи углерод — кислород и по двойной и тройной связям углерод — азот) было использовано Брауном с сотрудниками для разработки большой синтетической области в органической химии [116] [c.615]

Метакрилонитрил. Метакрилонитрил (т. пл. —35,8° С) по своему поведению аналогичен акрилонитрилу [13, 155]. Полимеризацией в твердой фазе при низкой температуре получают полимер, микроструктура которого построена за счет раскрытия и двойной углерод — углеродной связи и тройной связи углерод — азот [156]. [c.161]

Электронное строение нитрильной фуппы допускает образование координационной связи с атомом переходного металла двумя способами с участием неподеленной электронной пары атома азота (т.н. "концевая координаши с образованием комшюкса л-типа) или с участием л-электронов тройной связи углерод - азот ( т.н боковая координация с образова1гаем комплекса л-типа) 16]. [c.59]

А таюке в а-оксидах, причем па трехчленный оксидный цикл никакого инкремента не вводш-ся Значения атомной рефракции азага в имидах и нитрилах включают инкременты для двойной и тройной связей углерод-азот [c.232]

Рассмотрение частот и Vg в этих молекулах позволит нам ввести очень ценное понятие. Рассмотрим сначала частоту Vg в H N, которая наблюдается при 3312 см . Легко видеть, что это движение практически сводится к колебанию атома водорода относительно неподвижной группы N. Частота колебаний такого типа может быть приближенно передана формулой для простого двухатомного гармонического осциллятора [уравнение (3)], так как в игру входит в основном только одна возвращающая сила, а именно сила, зависящая от силовой постоянной связи С — Н. Поэтому можно ожидать, что в любой молекуле с группировкой Н — С — X, где X представляет собой какой-нибудь тяжелый остаток, состоящий из одного или нескольких атомов, должно иметься нормальное колебание, являющееся в основном колебанием атома водорода относительно остальной части молекулы. Далее, прочность связи СН в различных соединениях меняется не более чем на 5—10%, так что силовые постоянные также должны быть сравнительно близки. При этом из уравнения (3) следует, что во всех соединениях типа Н — С — X можно ожидать наличия колебания и, следовательно, инфракрасного поглощения вблизи 3000 см . В действительности, область частот валентных колебаний СН простирается приблизительно от 2850 до 3300 см из-за изменений силовых постоянных. Мы имеем в данном случае один из примеров так называемой характеристической частоты (групповой частоты), соответствующей валентному колебанию СН. Если мы рассмотрим частоты Vj в H N и Vg в 1 N, мы столкнемся с другим примером характеристической частоты. Как видно на рис. 52, каждое из этих движений является в основном валентным колебанием тройной связи углерод — азот. В H N Vj наблюдается при 2089 см , а Vg в 1 N — при 2201 смГ . В Br N и J N соответствующее поглощение наблюдается при 2187 и 2158 см , а в S N — нри 2066 см . Поэтому можно полагать, что интервал, в котором могут появиться частоты валентных колебаний С = N, простирается от 2000 до 2200 см . [c.287]

При гидролизе кислотой или основанием нитрилы преврач щаются в соответствующие карбоновые кислоты. Механизм этой реакции включает нуклеофильную атаку на тройную связь углерод — азот и поэтому аналогичен реакциям альдегидов и кетонов с нуклеофильными реагентами. Нитрил вначале превращается в соответствующий амид, который обычно может быть выделен, но в более жестких условиях из амида образуется кислота (рис. 7.18). [c.156]

Из двух изомеров N=0—О—Н (циановая кислота) и Н—К=С=0 (изоциа-новая кислота) второе соединение относительно более устойчиво. Эфиры циановой кислоты (К—О—С=Ы) известны, но обычно они легко полимеризуются путем присоединения к тройной связи углерод — азот. Производные изоциановой кислоты типа Н—N=0=0 (изоцианаты) сравнительно устойчивы и находят практическое применение. [c.82]

Тройная связь углерод — азот (—С Н) обнаруживается в ряде соединений типа X— =N, где X — это Н, алкил, арил, ацил, ОН, Н5, КЗ, галоген или ЫНг- Ряд соед10нений этого типа проявляет таутомерию X—-С=К ) С=М—X. [c.354]

З.2.4.2. Тройная связь углерод — азот. Присоединение аммиака или аминов к нитрилам, происходящее в кислых средах или через промежуточное образование амидов, представляет собой прекрасный метод получения амидинов [ hem. Rev., 35, 351 (1944)]. В качестве источника аммиака [So ., 1947, 391] иногда используется роданид аммония N= —S—NH4. Реакция идет легче, если применять в качестве растворителя ДМСО. [c.163]

Первая половина этой главы посвящена рассмотрению реакций циклизации соединений, содержащих двойные и тройные связи углерод—азот, а также двойные связи азот—азот (основания Шиффа, азосоединения, оксимы, фенилпадразоны, семикарбазоны, азины, ненасыщенные имиды и амиды, а также нитрилы). Кроме того, рассматривается механизм циклизации ими-но- и азосоединений. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология