Фумаровая кислота константы диссоциации

Вывод о таком строении двух кислот подтверждается ж тем, что при окислении бензола получается малеиновый ангидрид, а не фумаровая кислота. Ведь в бензоле оба углеродных атома, окисляемые в карбоксилы, явно имеют 1 мс-положение вследствие циклической структуры бензола. Вывод этот находится и в соответствии с взаимным влиянием двух карбоксилов, В этом случае речь идет о так называемом эффекте поля — электростатическом влиянии, осуществляемом не передачей по цепи атомов (по предельной цепи — индуктивный эффект, по сопряженной непредельной — таутомерный или электромерный эффект), а непосредственно через пространство. Естественно, что эффект поля сильнее у малеиновой кислоты, у которой карбоксилы ближе друг к другу. Один карбоксил, находясь близко к другому, отталкиванием (за счет наличия в нем протонизирован-ного водорода) увеличивает протонизацию второго водорода. Поэтому первая константа диссоциации малеиновой кислоты больше, чем фумаровой кислоты с удаленными друг от друга карбоксилами. После того как ион водорода оторвался от одного карбоксила, карбоксилат-анион, напротив, начинает своим отрицательным зарядом притягивать ион водорода второго карбоксила, и тем сильнее, чем ближе оба карбоксила. Поэтому вторая константа диссоциации малеиновой кислоты меньше, чем фумаровой. [c.337]

Константы диссоциации фумаровой и малеиновой кислот равны соответственно [c.198]

Характерно для отношений этих кислот также и то, что малеиновая кислота является значительно более сильной кислотой, чем фумаровая. Так, константы электролитической диссоциации первой карбоксильной группы К = 9,3 Ю для фумаровой кислоты и /С1 = 1,17 10 2 для малеиновой кислоты. Наоборот, константа диссоциации второй карбоксильной группы для фумаровой кислоты больше, чем для малеиновой, а именно для фумаровой кислоты Кз — 2,9 10 , а для малеиновой кислоты /Сг == 2,6 10 . [c.458]

Константы диссоциации фумаровой и малеи-новой кислот равны [c.165]

Малеиновая кислота является значительно более сильной кислотой, чем фумаровая константа диссоциации первой кислоты /С = 117. 10-2, а второй К = 9,3- 10 [c.195]

Благодаря пространственной близости двух карбоксильных групп в 1 ыс-форме увеличивается склонность водорода к ионизации, поэтому первая константа диссоциации малеиновой кислоты больше, чем первая константа фумаровой. Однако второму протону труднее преодолеть притяжение двух сближенных групп СОО в г ис-форме, поэтому вторая константа диссоциации малеиновой кислоты меньше, чем у фумаровой. [c.426]

Малеиновая значительно более сильная кислота, чем фумаровая константа диссоциации первой К = 117 10 , а второй К — 9,3 10 . [c.208]

В уксусной кислоте в зависимости от природы катиона и аниона соли проявляют кислотный или основной характер кислотность или основность раствора определяется солеобразующими катионами или аниоиами. Ацетаты ртути(11), л1еди(И) и кадмия(И) в уксусной кислоте нейтральны. Ацетаты щелочных и щелочноземельных металлов обладают основным характером. Органические кислоты, константы диссоциации которых (в воде) 10 или меньше, при растворении в уксуспой кислоте обычно являются нейтральными. Соли таких кислот, как уксусная, винная, лимонная, глюконовая, яблочная, малеиновая, фумаровая, бензойная, салициловая, а также производные барбитуровой кислоты и т. д. можно титровать хлорной кислотой шодобно ацетатам. [c.282]

Константы диссоциации фумаровой и малеиновой кислот (см. задачу 22-102) равны, соответственно Л", = 9,6 10 и Л"2 4,1 10 /Г, = 1,2 10 2 и А", 6.6 10 Какие неожиданные факты обнаруживаются при изучении этих данных [c.296]

Используя полное уравнение, можно определить Ка и Къ при низких концентрациях субстрата, в то время как при высоких его концентрациях можно определить К п и К ъ- Знание этих констант диссоциации позволяет проникнуть в природу групп в комплексе и свободном ферменте на основании этих данных можно определить, какие группы подвергаются влиянию комплексообразования, и поэтому получить некоторые сведения о группах, являющихся активными при образовании комплекса с субстратом. Лэйд-лер [62[ составил таблицу данных, показывающих влияние на величину К комплексообразования, протекающего по тем местам молекулы, которые подвергаются ионизации, и, кроме того, связывающих эти эффекты с изменениями скорости и константы Михаэлиса при изменении pH. Там, где такие сведения оказываются непол ными, иногда для вычисления Ка или Къ можно воспользоваться методом, предложенным Диксоном (381. Сведения о группах, участвующих в комплексообразовании, были получены для взаимного превращения ионов фумаровой и малеиновой кислот в присутствии фумаразы [63J, для гидролиза сахарозы в присутствии сахаразы [64[, для гидролиза ацетилхолина при наличии холинэстеразы и ацетилхолинэстеразы [65[ и для окисления 2-амино-4-оксиптеридина в присутствии ксантиноксидазы [38]. [c.135]

Эти соотношения противоположны наблюдаемым в диакводиамми-нах, которые были объяснены различием в трансвлиянии лигандов [39], и аналогичны соотношениям, характерным для двухосновных изомерных ненасыщенных и циклических органических кислот — малеиновой и фумаровой и их аналогов, цис- и транс-цак-лопропан-1,2-дикарбоновым и др. Причинами, обусловливающими приведенные соотношения констант диссоциации изомерных комплексных кислот, могут быть 1) электростатическое [c.85]

Благодаря сближению карбоксильных групп в пространстве первая константа диссоциации малеиновой кислоты более чем в 10 раа превосходит первую константу диссоциации фумаровой кислоты. Наоборот, вторая константа диссоциации у малеиновой кислоты меньше, чем у фумаровой. Это объясняется тем, что карбоксилат-ион СОО является группой уже не притягивающей, а отталкивающей электроны. [c.76]

Этим объясняется более высокое значение первой константы диссоциации и более низкое — второй константы А" 2 У малеиновой кислоты по сравнению с константами диссоциации фумаровой кислоты. [c.7]

Благодаря пространственной близости двух карбоксильных групп в ццс-форме увеличивается склонность водорода к ионизации. Поэтому первая константа диссоциации малеиновой кислоты больше, чем первая константа диссоциации фумаровой. Однако после того как произошла диссоциация по первой ступени, вто- [c.202]

Сила двухосновных этиленовых кислот в значительной степени зависит от конфигурации. Это следствие закона Бьеррума [17], который можно записать в форме р/Сг— рК 1= 0,60 + 2,3 Ы-е /кТВг, где р/(1 и р/Са относятся к первой и второй константам диссоциации двухосновной кислоты е — заряд электрона N — число Авогадро R — газовая постоянная Т — абсолютная температура О—диэлектрическая проницаемость /- — расстояние между зарядами в дианионе. Если это расстояние велико, то значение р/(2— Р 1 приближается к 0,60 (=log 4) т. е. К1/К2 становится равным 4, что является простым статистическим отношением, учитывающим, что имеется только один способ образования дикислоты или дианиона, но два способа получения промежуточного моноаниона. Б действительности отношение /С1//С2 всегда больше 4, так как обе карбоксильные группы довольно тесно связаны друг с другом и электростатическое влияние диполя одной группы С = О облегчает уход первого протона от другой карбоксильной группы, увеличивая K , в то же время электростатическое влияние СОО -группы в моноанионе препятствует отрыву второго протона, уменьшая тем самым К2- Так как эти электростатические эффекты тем больше, чем ближе расположены обе карбоксильные группы (это лишь качественная формулировка закона Бьеррума), то в случае г с-дикарбоновой кислоты К1 обычно больше, а К2 меньше и отношение К1/К2 значительно больше, чем у транс-изомера. Весьма наглядный пример — малеиновая и фумаровая кислоты. Для малеиновой кислоты (цис) К = 1,3-10" и /Сг= 3,2 10" К 1К2 40 ООО. Для фумаровой кислоты (транс) К1= 1,0-10-3 3,2 10- Кх/К2= 32. [c.318]

У малеиновой кислоты, у которой карбоксилы ближе друг к другу. Один карбоксил, находясь близко к другому, отталкиванием (за счет наличия в нем протонизированного водорода) увеличивает протонизацию второго водорода. Поэтому первая константа диссоциации малеиновой кислоты больше, чем фумаровой кислоты с удаленными друг от друга карбоксилами. После того как ион водорода оторвался от одного карбоксила, карбоксилат-анион, напротив, начинает своим отрицательным зарядом притягивать ион водорода второго карбоксила, и тем сильнее, чем ближе оба карбоксила. Поэтому вторая константа диссоциации малеиновой кислоты меньше, чем фумаровой. [c.316]

Это соответствует положению карбоксильных групп на наиболее близком расстоянии одной от другой, то есть в положении цис. Фумаровая кислота ангидрида не дает. Малеиновая кислота значительно более сильная кислота, чем фумаровая, константа ее электролитической диссоциации в 13,5 раз больше, чем фумаровой это также соответствует взаимной близости карбоксильных групп, увеличивающей их взаимное влияние. Таким образом, цис-изомер — это малеиновая, транс-изомер — фумаровая кислота. [c.299]

Малеиновая кислота —значительно более сильная кислота, чем фумаровая. Так, константы электролитической диссоциации первой карбоксильной группы (К] = 1,17-10 ) для малеиновой кислоты больше, чем соответствующая константа (К =9,3-1С ) для фумаровой кислоты, а константа диссоциации второй карбоксильной группы для фумаровой кислоты (Кп 2,9 больше, чем для малеиновой (Кп = 2,6-10 [c.85]

Задача для электродного процесса с предшествующей реакцией рекомбинации анионов с ионами водорода была решена также для случая двухосновных кислот (малеиновой, фумаровой, щавелевой и др.) как на основе приближенного (Гануш и Брдичка 54]), так и точного методов (Коутецкий [55]). В предположении равенства коэффициентов диффузии кислоты и ее анионов решение Коутецкого для константы скорости рекомбинации, отвечающей первой ступени диссоциации, может быть с достаточной точностью представлено выражением [c.340]

Малеиновая кислота хорошо растворима в воде, фумаровая очень мало растворима. По этому признаку, а также по константе электролитической диссоциации и способности давать ангидрид, легко отличить малеиновую кислоту от фумаровой. [c.300]

Смотреть страницы где упоминается термин Фумаровая кислота константы диссоциации: [c.201] [c.426] [c.295] [c.113] [c.527] [c.524] [c.76] [c.670] [c.169] [c.123] [c.202] [c.203] [c.249] [c.249] [c.258] [c.175] [c.437] [c.413] [c.110] [c.535] [c.389] [c.524]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология