Дисульфиды геж-Дитиолы

Результаты по энтальпиям испарения и сублимации тиолов, дитиолов, сульфидов и дисульфидов (см. табл. 7) получены на прецизионной калориметрической аппаратуре в основном с высокой воспроизводимостью (от 0,01 до 0,05 ккал/моль). Экспериментальные данные для этих соединений хорошо согласуются с расчетом по методу групповых вкладов. [c.175]

Исследованы радиационно-химические превращения тиоспиртов пропилового-додецилового, дитиолов, дисульфидов и других под действием рентгеновского (установка РУМ-3 и РУП 220-3, в режиме 200/се, 20 ма). - -излучения ( Со с активностью источника 40 г-зкв радия и установка К-60000). Мощность дозы изменялась в пределах 1 10 зв/мА сек. [c.606]

Дитиолы, дисульфиды и полисульфиды [c.148]

Для дитиолов возможна также альтернативная схема циклизации, ведущая к циклическим дисульфидам, и она легко осуществляется с 1,3-дитиолами. Ранее уже отмечалось (см. разд. [c.159]

В щелочных, а также в органических растворах то-луол-3,4-дитиол быстро окисляется кислородом воздуха до дисульфида, поэтому реагент необходимо хранить в запаянных ампулах. [c.249]

Сульфоновые эфиры 1,3-диолов реагируют с дисульфидом натрия, образуя 1,2-дитиоланы, которые могут быть восстановлены до 1,3-дитиолов (разд. 4.2.1.3) [c.76]

С дисульфидом получить не удалось. Тот факт, что дитиол не подвергается окислению, объясняется тем, что боковые цепи, окруженные молекулами циклодекстрина, оказываются настолько экранированными, что не вступают ни в какие реакции. Экспериментально описана только неудачная циклизация дитиола 71, но, по утверждению авторов, аналогичные результаты получаются и с другими дитиолами. [c.51]

Продукты этого типа не каучукоподобны, но, присоединяя вновь серу, они регенерируют свои каучукоподобные свойства. Полимерные дисульфиды могут быть также получены из дитиолов с помощью окислителей [650]. Если принять в продуктах поликоиденсации тиольные концевые группы, то окислители могли бы вызвать образование новых дисульфидных мостиков и таким образом — удлинение цепей. Этим и объясняется вулканизация окисью цинка или окисью меди. Окислы металлов, по-видимому, могут вызвать благодаря комплексообразова-нию с атомами серы различных цепей своего рода сшивание. Соответствующие полимерные содержащие серу соединения могут быть также получены из других дигалогенпроизводных, например, из 1,2-дихлорэтана или дихлордиэтилового эфира [568, 651]. [c.88]

Дитиоланы нередко используют в качестве промежуточных продуктов в процессе превращения карбонильных групп в метиленовые. Эта реакция представляет собой восстановительное обессериеание и применима к суль- фидам, дисульфидам, сульфоксидам и сульфонам. Восстановление происходит за счет атомов водорода, адсорбированных поверхностью катализатора — никеля Ренея. Вот почему этот процесс называют обессериванием при помощи никеля Ренея. [c.346]

Для получения тиоальдегидов используют также нуклеоф. расщепление сульфенилхлоридов, сульфениламидов, тиоцианатов, сульфидов, дисульфидов, солей Бунте (8-алкил-тиосульфатов) либо расщепление мезононных 1,3-дитиола-нов [c.571]

Эти два дитиола при окислении циклизуются, давая устойчивые дисульфиды. Указанные реагенты оказываются полезными не только для разрыва дисульфидных мостиков в белках, но и для защиты имеющихся в ферментах SH-rpynn от случайного окисления кислородом. Для той же цели используется и меркаптоэтанол HS—СНг—СНг—ОН, но обычно он несколько менее эффективен. [c.173]

Циклические дисульфиды [1]. При обработке дитиола (1) водным раствором С. д. с почти количественным выходом образуется дитиолат свинца (2). образуюн ий с серой в бензоле прн комнатной температуре с высоким выходом циклический дисульфид (3) [c.437]

Раскрытие циклов азиридинов под действием Н5 (уравнение 15) и тииранов под действием NaBH2Sз приводит к образованию с хорошими выходами 1,2-дитиолов через стадию промежуточного образования соответствующих дисульфидов, которые далее восстанавливаются LiAlH4 [16]. [c.158]

II.1.1.2) возможное участие реакций окисления — восстановления дитиолов в связи с функциями дигидролипоевой кислоты в биологически важных процессах. Лабораторный метод синтеза циклических дисульфидов, приводящий к 1,2-дитиациклопентанам, показан на при.мере дигидроаспарагузовой кислоты (уравнение 20). В других простых методах получения циклических дисульфидов возможно образование полимерных побочных продуктов, но этой реакции можно избежать путем промежуточного получения [c.159]

Интересно, что при радиолизе тиолов и дисульфидов практически не образуются радикалы при отрыве атома водорода в а-положении по отношению к группам — SH и —.SS—, что подтверждается данными анализа продуктов . Так, при облучении этилмеркаптана образуется диэтилсульфид (продукт рекомбинации радикалов jHgS ), но не образуется дитиол СНзСН(ЗН)СН(8Н)СНз — продукт рекомбинации радикалов СН(8Н)СНз [271], В облученных дисульфидах также преобладают продукты, образуюпщеся при рекомбинации тиольных радикалов [272]. В то же время при радиолизе большинства других алифатических соединений с функциональ- [c.248]

В результате электрохимической дегидродимеризации 6-тиопу-рина на аноде из пиролитического графита в кислых и щелочных водных растворах образуется бис(6-пуринил)дисульфид [62]. При электроокислении 2,6-дитиопурина также получается дегидродимер бис(б-пуринил)дисульфид-2,2 -дитиол 1871. [c.318]

Меркаптопроизводные тиазола, тиазолина, тиазина и хин-азолина легко окисляются четырехокисью азота в хлороформе при 0° С [145, 207] менее чем за 1 ч, давая сульфокислоты с хорошим выходом. Этот путь является отличным лабораторным методом получения сульфокислот, но метод окислительного хлорирования предпочтительнее, если требуются сульфохлориды. Азотная кислота была применена для получения сульфокислот из окиси пиридинтиола-4, 2,6-ди-трет-бутилпиридинтиола-4 [223], пиридин-2,6-дитиол-4-карбоновой кислоты [27] и ди-(6-нитроиндазил-5)-дисульфида [212]. [c.196]

Шоуэлл в работе, посвященной подобным окислительным реакциям [193], показал, что при 60° С гексадекантиол-1 дает практически только дисульфид, если применять одну перекись водорода при 90° С образуется сульфокислота. Однако сульфокислоту можно получить как из тиола, так и из дисульфида и при 60° С, если применять для окисления эквимольную смесь перекиси водорода и уксусной кислоты. На этом основании был сделан вывод, что перуксусная кислота является более активным окислителем и что ее образование из перекиси водорода и уксусной кислоты катализируется небольшими количествами сульфокислоты (применение промышленной перуксусной кислоты нежелательно, так как она может содержать серную кислоту, приводящую к окрашиванию продукта). Реакция сильно экзотермична и требует тщательного наблюдения за скоростью добавления 90%-ной перекиси водорода. Ее добавляют при 60° С так, чтобы она быстро расходовалась и не накапливалась, иначе это приведет к неконтролируемой реакции. Моно-и дитиолы, окисленные этим способом, приведены в табл. 4.10. [c.196]

Толуол-3,4-дитиол (дитиол). Соединение с этим реагентом образует W(V), который получают восстановлением оловом(И) или титаном(1П). Соединение образуется количественно при pH 0,5—2 [700], а также в растворах 10 М НС1 [793], нагретых до 97—100° С, Кохмплекс экстрагируется хлороформом [935], петролейным эфиром [700] и изоамилацетатом [924]. Реагент легко окисляется до дисульфида кислородом воздуха, поэтому чаще в качестве реагента используют цинковую соль дитиола. Реагент применяют для обнаружения [654], отделения [544, 588, 772, 860], определения вольфрама фотометрическим методом [117, 119, 207, 245, 271, 402, 405, 427, 542, 559, 658, 673, 689, 714, 716, 717, 752, 793, 822, 860, 911, 924, 935] и методом изотопного разбавления [757]. [c.44]

Угол между связями К—5 в дисульфиде, близкий к 90°, приводит к максимальной стабилизации молекулы. Отклонение от угла 90° вызывает дестабилизацию молекулы из-за стерического напряжения, в результате чего легко расщепляется связь 5—5. Существует мнение [152], что высокая реакционная способность, например, тиоктовой кислоты объясняется этой причиной и действительно, из приведенных ниже двух реакций для н-дибутилдисуль-фида и 1,2-дитиолана последний реагирует с н-бутантиолят-ионом в 10 раз быстрее [c.189]

Промежуточные продукты реакций (4.95) и (4.96)—соответствующие дисульфиды. При осернении экзо-производных о -бромто-луола 1-бром-2-(бромметил)бензола и 2,2 -дибромдибензилди-сульфида также образуется З-Н-бензо-1,2-дитиол-З-тион с выходом 14 и 21% соответственно [87] [c.140]

Дитиол чрезвычайно слабо растворяется в водных растворах кислот, но хорошо растворяется в обычных органических растворителях. Обладая кислотными свойствами, он растворяется в щелочных растворах. Первая константа диссоциации дитиола составляет приблизительно 4-10 (по Гильберту). Дитиол очень легко окисляется воздухом, образуя дисульфид. Устойчивость дитиола в растворе едкого натра, в котором обычно используется этот реагент, повышается при добавлении меркаптоуксусной кислоты. Надежнее получать дитиол из твердого дитиолята цинка, который при взаимодействии с кислотой или едким натром дает нужный раствор (Кларк). Дитиолят цинка—готовый препарат и, в отличие от дитиола, устойчивый на воздухе. Дитиол (т. пл. 31°) следует хранить в запаянных стеклянных ампулах. [c.170]

Полисульфиды получают при взаимодействии дигалогеналки-лов с полисульфидами щелочных металлов, полимеризацией циклических дисульфидов или окислением дитиолов. [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология