Нитрилы Цианистые соединения получение

Для получения N-замещенных амидов могут быть использованы изопарафины С этой целью изопарафины обрабатывают концентрированной серной кислотой, нитрилами (или цианистым водородом) и соединениями, дающими в условиях реакции ионы карбония (олефины, спирты, алкилгалогениды). Первая стадия реакции заключается в переносе гидрид-иона от изопарафина к иону карбония . При этом из изопарафина образуется новый ион карбония, который далее реагирует по обычной схеме реакции Риттера (см. стр. 255). Например, из изопентана в присутствии нитрила, трет-бутанола и серной кислоты после гидролиза образовавшегося амида получен 2-амино-2-метилбутан. (наряду с трет-бу-тиламином). Выходы достигают 78%. [c.254]

Имеются предложения по непосредственному получению нитрила акриловой кислоты из ацетилена и цианистого водорода при пропускании их смеси над катализатором, состоящим из активированного угля, силикагеля или цианистых соединений металлов [c.269]

Получение углеводородов. В зависимости от строения нитрилов и условий реакции восстановление может протекать не только с образованием аминов, но и с разрывом связи С— N и образованием углеводородов . Вероятность протекания этой реакции увеличивается от первичных алкилцианидов к вторичным и третичным. Восстановление с выделением цианистого водорода часто протекает в случае ароматических нитрилов и в соединениях, где нитрильная группа находится в -положении к бензольному кольцу Вместе с тем, если ароматическое кольцо нитрила восстанавливается быстрее, чем нитрильная группа, получают амин. Например, из продуктов восстановления а-нафтонитрила выделен 1-аминометил- [c.319]

Бутан-1- был получен с выходом 17% [6] из цианистого-С калия по тем же реакциям. Промежуточными соединениями являются нитрил масляной-С з кислоты, октиловый эфир мас-ляной-1-С з кислоты, бутанол-1-[1-С ] и бромбутан-1-[1-С ]. [c.230]

Из непредельных соединений эти кислоты получаются при окислении ненасыщенных спиртов и альдегидов или же при действии цианистого калия на ненасыщенные галоидные соединения (например иодистый аллил) н омылением полученного нитрила. [c.160]

Полученне иитрила миндальной кислоты из бнсульфитного соединения беиз-альдегида. Бисульфитное соединение, полученное из 15 г бензальдегида и 50 ст концентрированного раствора бисульфита натрия, хорошо отжимают, несколько раз промывают небольшим количество.м холодной воды и смешибают с водой до образования не слишком густой кашицы. К кашице приливают холодный раствор 12 г цианистого калия в 25 см воды и часто перемешивают. Кристаллы бнсульфитного соединения переходят в раствор, н нитрил миндальной кислоты выделяется в виде масла. [c.43]

Стимуляторами роста и гербицидами являются изохром-аиилуксусная кислота и некоторые из ее производных. При синтезе соединений этой группы исходят из бензхлорметилизохро-мана, который вводят в реакцию с цианистым калием. Полученный нитрил омыляют до кислоты или превращают его в амид, эфиры или гидразид. [c.569]

Цианбензил-( -втор. бутиловый эфир. В сухую колбу емкостью 200 мл, снабженную обратным холодильником на шлифу и соединенную с хлоркальциевой трубкой для защиты от влаги, помещают 40 г 4-бромбензил- /-втор. бутилового эфира, 16 г порошкообразной цианистой меди, 40 2 сухого пиридина, 10 маленьких кристалликов медного купороса и 2 капли нитрила 4-толуиловой кислоты. Смесь нагревают в течение 15 час. при 215—225°. Получают 28 г 4-цианбензил- -втор. бутилового эфира с т. кип. 134—137 (9 ммУ, 1,5080 [a] + 10,9° (а 0,39° 0,1780г разбавлено 95 %-ным спиртом до 10 мл в трубке длиной 20 см) выход составляет 90% от теорет. Полученный 4-цианбензил-с(-втор. бутиловый эфир содержит бром, так как перегонкой не удается полностью освободиться от 4-бромбен-зил-d-BTop. бутилового эфира [89]. [c.65]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Цианистый водород (синильная кислота, формонитрил) можно рассматривать как нитрил муравьиной кислоты. Он был впервые получен в 1782 г. Шееле из гликозида амигдалина (см. раздел 3.1.1). В промышленности это соединение получают по методу Андрусова (см. раздел 2.1.1). [c.424]

Окись серебра, полученную ил 20 г азотнокислого серебра, растворяют в 200 30%-ного аммиака и сюда же прибавляют раствор 40 г нитрила пентаацстнлглю-коновой кислоты в 100 см спирта. Реакция идет с выделением тепла. Чере.ч несколько минут начинается вьзделение цианистого серсбра в виде больших блестящих листочков. После двухдневного стояния при комнатной температуре реакционную массу нагревают на водяной бане, одновременно просасывая через нее сильный ток воздуха до тех пор, пока раствор сгустится и исчезнет запах аммиака. Затем раствор разбавляют небольшим количеством воды и отсасывают от цианистого серебра, выделившегося в виде темного осадка. Фильтрат для осаждения растворенного серебра обрабатывают сероводородом, обесцвечивают небольшим количеством животного угля и снова фильтруют. Бесцветную жидкость выпаривают в вакууме или на большом гшоском часовом стекле на водяной бане. Прибавлением продажного абсолютного спирта изолируют 12,2 г (47% от теории) нового соединения. Остаток невозможно отделить от образующегося при этой реакции в большом количестве ацетамида. [c.280]

На взаимодействии нитрильной и гидроксильной[ групп основан еще ряд синтезов гетероциклических соединений, содержащих в 1,3-положениях а омы азота и кислорода. К этим синтезам в первую очередь относится получение 4-бензилиденамино-2-(а-оксибен-зил)-5-фенилоксазола из нитрила миндальной кислоты (без катализаторов или в присутствии оснований ). Это соединение было синтезировано обработкой бензальдегида цианистым водородом уже в самом начале развития органической химии но его [c.111]

Исходным материалом служил диацетат прегнан-3 ,21-диол-11,20-диона(1). Саретт сначала присоединял цианистый водород к 21-моноацетату и затем окислял циангидрин у g однако 3-кетогруппа затрудняла протекание реакции, и выход ненасыщенного нитрила после дегидратации составил только 20 /о- В дальнейшей работе Саретт установил , что синтез значительно улучшается, если исходить из 3,21-диацетата соединения I. Как присоединение цианистого водорода (II), так и реакция дегидратации (III) идет в этом случае с хорошим выходом. 21-Ацетат ненасыщенного нитрила (IV) не давал хороших результатов при окислении, но Саретт нашел, что окисление при Сд можно успешно провести, исходя из эфира осмиевой кислоты V. В результате гидролиза, отщепления эфира осмиевой кислоты и ацетилирования получено соединение VII, которое превратили через 4-бромпроизводное (VIH) в соединение Е Кендалла. Отщепление галоидоводородной кислоты от бромпроизвод-ного VIII под действием кипящего пиридина протекает настолько плохо, что введение двойной связи — последний этап очень длинного процесса — удалось осуществить лишь с огромными потерями (VII —> X, выход 25%). Однако этот недостаток синтеза был устранен Маттоксом и Кендаллом которые ввели новый метод отщепления галоидоводородной кислоты, основанный на поразительном наблюдении, что производные динитрофенил-гидразона, полученные из 4-бром-З-кетонов, имеют красный, а не желтый [c.432]

Другим способом получения изонитрилов является реакция между цианистым серебром и реакционноспособными галоидными соединениями. При этом образуется комплекс изонитрила с цианистым серебром, разлагающийся при нагревании с цианистым калием с выделением изо-нитрила, который отгоняется (Готье, 18G6 г.) [c.836]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология