Нитрилы Цианистые соединения

К особому случаю электростатических сил направленного действия относится водородная связь [3]. Она возникает между двумя партнерами, один из которых содержит атом водорода, присоединенный к электроотрицательному атому, а другой— свободную пару электронов X—Н---У (здесь X — атом с высокой электроотрицательностью, т. е. Р, О, Ы Н — атом водорода, У—атом с неподеленной парой электронов, Н---У — водородная связь). Чем сильнее электроотрицательность X, тем более положителен водород в связи X—Н. При этом кислород имеет в газовой хроматографии наибольшее значение для высших аналогов этих трех элементов энергии водородных связей имеют тот же порядок, что и обычные силы притяжения [4]. В соединениях с гидроксильной группой атом водорода приобретает положительный заряд благодаря перемещению электронов к электроотрицательному атому кислорода (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и смещается к атомам, обладающим неподеленной парой электронов, т. е. к атомам фтора, кислорода, азота (во фторсодержащих соединениях, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. п.). Сходным образом ведет себя атом водорода в ЫН- и СН-группах, если азот (например, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, органических нитро- и цианистых соединениях с а-атомами водорода) становятся отрицательными благодаря особенностям химической структуры соединения. Энергия образования водородной связи примерно на порядок больше, чем энергия обычного межмолекулярного взаимодействия, однако она гораздо меньше энергии образования химической связи. Вследствие этого энергию образования водородной связи можно объяснить не только электростатическим взаимодействием ХН и V. Второе взаимодействие можно приписать [c.71]

Для получения N-замещенных амидов могут быть использованы изопарафины С этой целью изопарафины обрабатывают концентрированной серной кислотой, нитрилами (или цианистым водородом) и соединениями, дающими в условиях реакции ионы карбония (олефины, спирты, алкилгалогениды). Первая стадия реакции заключается в переносе гидрид-иона от изопарафина к иону карбония . При этом из изопарафина образуется новый ион карбония, который далее реагирует по обычной схеме реакции Риттера (см. стр. 255). Например, из изопентана в присутствии нитрила, трет-бутанола и серной кислоты после гидролиза образовавшегося амида получен 2-амино-2-метилбутан. (наряду с трет-бу-тиламином). Выходы достигают 78%. [c.254]

При дальнейшем нагревании с водоотнимающими средствами, например с фосфорным ангидридом, выделяется вторая молекула воды и получается нитрил кислоты ( цианистое соединение) [c.294]

Свойства нитрила акриловой кислоты. Нитрилами или цианистыми соединениями называются производные синильной кислоты НСЫ, получающиеся при замещении атома водорода на какой-либо алкил. Таким образом общая формула нитрилов, или цианистых алкилов, может быть представлена в виде С Н2 ,СЫ или Н—СМ. [c.226]

Определите строение соединения, получающегося при взаимодействии в/яор. бутила хлористого с цианистым калием и последующем гидролизе образовавшегося нитрила. [c.113]

Строительные материалы производственных зданий (штукатурка, кирпич, дерево и др.), почва и изоляция сорбируют пары, газы, аэрозоли, впитывают брызги и пролитые жидкости и растворы токсических веществ. Так, хорошо сорбируются различными материалами пары ртути, ароматические углеводороды, нитро- и аминосоединения бензола, хлорированные углеводороды, металлорганические соединения, цианистые соединения и многие другие Некоторые вещества при этом гидролизуются, окисляются, вступают в химические соединения с материалом, теряя или сохраняя свои токсические свойства. При повышении температуры и подвижности воздуха происходит частичная десорбция токсических веществ и они поступают в воздушную среду производственных помещений в значительной концентрации. [c.42]

В процессе переработки полимеров может происходить их деструкция, в результате которой образуются газообразные продукты, содержащие различные вредные вещества. При переработке фенопластов могут образовываться фенол, формальдегид, оксиды углерода, при переработке полиакрилатов и полистирольных пластиков — стирол, метилметакрилат, нитрил акриловой кислоты, цианистые соединения, при переработке поливинилхлорида — винилхлорид, хлористый водород и т. д. [c.494]

Имеются предложения по непосредственному получению нитрила акриловой кислоты из ацетилена и цианистого водорода при пропускании их смеси над катализатором, состоящим из активированного угля, силикагеля или цианистых соединений металлов [c.269]

Нитрилы следует искать по их общепринятым самостоятельным на ваниям (например, Акрилонитрил Ацетонитрил) или среди функциональных производных соответствующих кислот (например. Пальмитиновая к-та, нитрил). Иногда нитрилы названы по радикалам, соединенным с нитрильной группой, напри.мер Этил цианистый. [c.396]

Получение углеводородов. В зависимости от строения нитрилов и условий реакции восстановление может протекать не только с образованием аминов, но и с разрывом связи С— N и образованием углеводородов . Вероятность протекания этой реакции увеличивается от первичных алкилцианидов к вторичным и третичным. Восстановление с выделением цианистого водорода часто протекает в случае ароматических нитрилов и в соединениях, где нитрильная группа находится в -положении к бензольному кольцу Вместе с тем, если ароматическое кольцо нитрила восстанавливается быстрее, чем нитрильная группа, получают амин. Например, из продуктов восстановления а-нафтонитрила выделен 1-аминометил- [c.319]

Вторым методом является циангидринный, который заключается в присоединении цианистого водорода к карбонильному соединению с последующим гидролизом образовавшегося а-гидрокси-нитрила (циангидрина) [c.608]

I nitride ато.ч N= в неорганическом соединении, nitrifi ation нитрификация — образование нитратов (или нитритов) путем окисления аммиака и других азотсодержащих соединений, nitrile нитрил, цианистое соединение, R N. [c.462]

В производстве волокна нитрон выделяются довольно значительные количества токсичных цианистых соединений и окислов азота. Для защиты воздушного бассейна их рассеивают через высотные вентиляционные трубы. Выбросы больших заводов или заводов, близко расположенных к селитебным территориям, необходимо сжигать для превращения цианидов в окислы азота, ПДК для когорых почти в 3 раза больше, ч м для нитрила акриловой кислоты (0,085 и 0,03 мг/м соответственно). Если допустимые нормы содержания окислов азота в воздушном бассейне при этом не будут достигнуты, возникнет необходимость улавливать окислы азота. [c.160]

Соли синильной кислоты при взаимодействии с галоидными алкилами или с алкилсульфатами дают одновременно два рода цианистых соединений, именно нитрилы R- N и изонитрилы, R-N (см. ниже). Некоторые из этих солей, напр., Ag N, образуют преимущественно изонитрилы, другие же, напр., K N — главным образом, нитрилы, что заставляло предполагать различие структуры самих солей-. Позднейшие работы показали однако, что одна и та же цианистая соль может при реакции с галоидопроизводными и алкил-сульфатами образовать меняющиеся относительные количества нитрила и изонитрила, прежде всего, в зависимости от температуры реакции. Кроме того, важную роль играет среда цианистые соли в растворах с уменьшением концентрации, т. е. с увеличением ионизации дают все большие выхода нитрилов Таким образом, в свободном состоянии, цианистые соли должны обладать, повидимому, изо-структурой, и при ведении реакции в отсутствии ионизирующего растворителя первым продуктом будет изонитрил, который затем, при повышении температуры, переходит нацело или частично в нитрил [c.130]

Источниками азота для микроорганизмов могут служить различные вещества. Наряду со строго паратрофным питанием за счет живых белков (паразитизм) существуют микроорганизмы, усваивающие пептоны, аминокислоты, азот нитро- и аминогрупп неорганических солей и молекулярный азот атмосферы. Приведенные в этой книге литературные данные и собственные наблюдения позволяют считать, что среди бактерий, актиномицетов и грибов есть много видов, способных усваивать азот синтетических соединений капролактама, нитроанилина, нитробензола, пикриновой кислоты и цианистых соединений. [c.91]

Это соединение при гидролизе дает бензоилцианид. При отщеплении от кетимина цианистого водорода образуется нитрил, а при его взаймодействии с ароматическим углеводородом й последующем гидролизе — дибензоил Вполне вербятно также, что цианирование бензольного кольца и выделрие цианистого водорода при взаимодействии ароматического углеводорода с дицианом происходят в одном переходном состоянии. [c.204]

Нитр они клогексан Циклогексиламин Оксим циклогексанона (I), циклогексан Р1 (чернь) в спирте [1460[. См. также [779] Р1 (5%) на угле в присутствии неорганических цианистых соединений или органических нитрилов. Выход I — 75—80% [211] [c.405]

Как показал Закс с сотрудниками, эта реакция носит в достаточной степени общий характер. В реакцию вступают одинаковым образом почти все соединения, содержащие активную метиленовую группу, и тем легче, чем сильнее выражен кислый характер водорода этой 1 руппы, обусловленный наличием соседних отрицательных радикалов. Так, азометиновые производные получаются из самых различных соединений с активной метиленовой группой, например из цианистого бензила, р-нитробензилцианида, нитрила малоновой кислоты, циануксусного эфира, ацетоуксусного эфира, дезоксибензоина, флороглюцина, нитроэтана, диаминодифенил-метансульфона и его тетраметильного производного. [c.151]

Характеристика работ. Ведение технологического процесса цианирования — замещение галоидной, сульфо-диазо-нитро или других групп в органических соединениях на цианогруп-пу действием медноцианистого комплекса, цианистым натрием или калием и других цианистых соединений. [c.125]

Цианбензил-( -втор. бутиловый эфир. В сухую колбу емкостью 200 мл, снабженную обратным холодильником на шлифу и соединенную с хлоркальциевой трубкой для защиты от влаги, помещают 40 г 4-бромбензил- /-втор. бутилового эфира, 16 г порошкообразной цианистой меди, 40 2 сухого пиридина, 10 маленьких кристалликов медного купороса и 2 капли нитрила 4-толуиловой кислоты. Смесь нагревают в течение 15 час. при 215—225°. Получают 28 г 4-цианбензил- -втор. бутилового эфира с т. кип. 134—137 (9 ммУ, 1,5080 [a] + 10,9° (а 0,39° 0,1780г разбавлено 95 %-ным спиртом до 10 мл в трубке длиной 20 см) выход составляет 90% от теорет. Полученный 4-цианбензил-с(-втор. бутиловый эфир содержит бром, так как перегонкой не удается полностью освободиться от 4-бромбен-зил-d-BTop. бутилового эфира [89]. [c.65]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Нитрил изохинальдиновой кислоты. Бензолсульфонильное соединение Рейсерта получают с выходом 90% при перемешивании смеси 77,5 г цианистого калия и 0,356 моля изохинолина в 625 мл воды, к которой в течение 2 ч добавляют 95 мл бензолсульфохлорида с последующим перемешиванием в течение еще 4 ч. Количественный выход нитрила получают при кипячении в ксилоле смеси 0,012 моля соединения Рейсерта с 0,58 г гидрида натрия (в виде 50%-ной дисперсии в масле). Хинолин, обработанный подобным образом, но без промежуточного образования соединения Рейсерта дает нитрил хинальдиновой кислоты с выходом 24% [34]. [c.464]

Гомберг и Бухлер [737] получали нитрил фенилуксусной кислоты из бензилхлорида и водного раствора цианистого натрия с выходом 50—60%, в то время как по методу Конанта [442] это соединение получается с выходом 80 — 90%. [c.422]

Цианистый водород (синильная кислота, формонитрил) можно рассматривать как нитрил муравьиной кислоты. Он был впервые получен в 1782 г. Шееле из гликозида амигдалина (см. раздел 3.1.1). В промышленности это соединение получают по методу Андрусова (см. раздел 2.1.1). [c.424]

Окись серебра, полученную ил 20 г азотнокислого серебра, растворяют в 200 30%-ного аммиака и сюда же прибавляют раствор 40 г нитрила пентаацстнлглю-коновой кислоты в 100 см спирта. Реакция идет с выделением тепла. Чере.ч несколько минут начинается вьзделение цианистого серсбра в виде больших блестящих листочков. После двухдневного стояния при комнатной температуре реакционную массу нагревают на водяной бане, одновременно просасывая через нее сильный ток воздуха до тех пор, пока раствор сгустится и исчезнет запах аммиака. Затем раствор разбавляют небольшим количеством воды и отсасывают от цианистого серебра, выделившегося в виде темного осадка. Фильтрат для осаждения растворенного серебра обрабатывают сероводородом, обесцвечивают небольшим количеством животного угля и снова фильтруют. Бесцветную жидкость выпаривают в вакууме или на большом гшоском часовом стекле на водяной бане. Прибавлением продажного абсолютного спирта изолируют 12,2 г (47% от теории) нового соединения. Остаток невозможно отделить от образующегося при этой реакции в большом количестве ацетамида. [c.280]

Полученне иитрила миндальной кислоты из бнсульфитного соединения беиз-альдегида. Бисульфитное соединение, полученное из 15 г бензальдегида и 50 ст концентрированного раствора бисульфита натрия, хорошо отжимают, несколько раз промывают небольшим количество.м холодной воды и смешибают с водой до образования не слишком густой кашицы. К кашице приливают холодный раствор 12 г цианистого калия в 25 см воды и часто перемешивают. Кристаллы бнсульфитного соединения переходят в раствор, н нитрил миндальной кислоты выделяется в виде масла. [c.43]

Эту замену можно производить действием спиртового аммиака на циангидрины, однако большей частью целесообразнее соответствующие альдегиды или кетоны обрабатывать цианистым аммонием или смесью цианистого калия и хлористого аммония. Так, получают а-а минонитрил З7в Вследствие способности этого соединения при отщеплении аммиака переходить в им инод и-нитрил Последний часто удобно получать посредством кратковременного кипячения и последующего стояния ш-аминонитрила Часто также он образуется как побочный продукт реакции. [c.499]

Следует остановиться на использованной в книге номенклатуре нитрилов. В название нитрила обычно входит радикал той кислоты, в которую нитрил превращается при гидролизе, и окончание -нитрил, например, бутиронитрил, адипонитрил. Наряду с этими названиями применяются и такие, как нитрил масляной кислоты, динитрил адипиновой кислоты. Поскольку нитрилы можно рассматривать как производные цианистого водорода, используются и названия Типаг аллилцианид, грег-бутилцианид. Часто, особенно в полифункциональных соединениях, наличие нитрильной группы обозначается приставкой циано- или циан- (трицианометан, 1-хлор-1-амино-2,2-дицианэтилен). [c.8]

На взаимодействии нитрильной и гидроксильной[ групп основан еще ряд синтезов гетероциклических соединений, содержащих в 1,3-положениях а омы азота и кислорода. К этим синтезам в первую очередь относится получение 4-бензилиденамино-2-(а-оксибен-зил)-5-фенилоксазола из нитрила миндальной кислоты (без катализаторов или в присутствии оснований ). Это соединение было синтезировано обработкой бензальдегида цианистым водородом уже в самом начале развития органической химии но его [c.111]

Парафин, плавящийся при 50—52°, может быть окислен воздухом, содержащим 2% двуокиси азота при температурах в пределах от 110 до 150°. Полное превращение парафина в продук ты окисления возможно во всех случаях, однако продолжительность для такого действия аходится в обратной зависимости от температуры. Продукты не были полностью обесцвечены и содержали смесь уксусной, масляной и высших кислот и около 15% неомыляющегося масла. С чистой двуокисью азота окисление полностью заканчивалось при 140° в значительно более короткий срок, и остаточный газ состоял главньгм образом из окиси азота вместе с малыми К0.иичествам и азота, цианистого водорода и окиси углерода. Так как щелочный раствор окисленного двуокисью азота парафина имел красный цвет, то это было принято за доказательство образования некоторых количеств нитро соединений. [c.1018]