Никель и его соединения катализ разложения

Поляни [114] приписывал различия в теплотах активации каталитической и некаталитической реакции тому,что вместо процесса диссоциации имеет место процесс разложения промежуточного соединения. Заутер [125] иллюстрирует эту точку зрения примером гидрогенизации этилена на катализаторе из никеля он утверждает, что при химической сорбции молекул водорода атомы водорода отделяются друг от друга лишь короткими расстояниями. Так как не происходит расщепления молекул водорода, химическая сорбция соответствует раскрытию связи. Катализ сводится к насыщению связи и требует лишь небольшой теплоты активации. [c.165]

Положение никеля в периодической системе элементов и некоторые физические свойства закиси никеля указывают на пригодность этого вещества в качестве катализатора в окислительно-восстановительных реакциях. Закись никеля постепенно занимает все более и более важное место в гетерогенном катализе. Ее обычно получают термическим разложением соли или гидроокиси никеля, т. е. так же, как и большинство окислов металлов, используемых в качестве катализаторов. Большая часть экспериментальных работ проводится обычно на металлических пленках, окисленных в большей или меньшей степени. При этом, вероятно, за редкими исключениями существует очень небольшая аналогия в строении между промышленными контактами и пленками окислов. Поэтому нам казалось необходимым предпринять ряд экспериментов на окислах металлов, полученных термическим разложением соединений металлов. Мы уже наблюдали [1] заметные различия в свойствах между закисью никеля, полученной этим методом, и закисью никеля, полученной в форме пленки на металлическом никеле [2]. В настоящее время исследуются другие окисные катализаторы, такие, как СпгО и СиО. [c.517]

При гетерогенном катализе реакция происходит на поверхности катализатора, поэтому особую роль играет величина поверхности, а также химический состав и структура поверхностного слоя катализатора. В свою очередь, структура катализатора зависит от способа его приготовления, в частности от термической обработки. Наилучшимн каталитическими свойствами обладают катализаторы, приготовленные прп возможно более низкой температуре и имеющие несовершенную кристаллическую структуру. Поэтому катализаторы на базе оксидов чаще всего получают разложением соответствующих гидроксидов или малоустойчивых солей — оксалатов, нитратов и т. д. Катализаторы на базе металлов обычно изготовляют путем восстановления их соединений водородом. Например, часто применяемый в качестве катализатора оксид алюминия полу чают обезвоживанием гидроксида при температуре не выше 400 °С. Никелевые катализаторы, используемые для реакций гидрирования, получают восстановлением оксида никеля водородом при 300 °С (если катализатор получать прп более высокой температуре, его активность снижается). [c.51]

Экспериментальное подтверждение своей точки зрения авторы видят в изменении знака вращения катализата, при применении катализатора—медь на кварце. Знак вращения катализата меняется с (—) при дегидрогенизации, на (+) при окислении спирта. На других катализаторах, содержащих никель или платину, этого изменения знака вращения не наблюдается. Следовательно, более правильно предположить, что при окислении бутанола-2 образуется непрочное соединение СиО, легко передающее ки слород. Благодаря этому увеличивается общая скорость разложения спирта и скорость разложения (+)-антипода начинае превышать скорость разложения (—)-антипода, катализат приобретает знак вращения, противоположный знаку вращения при дегидрогенизации спирта -. Свою точку зрения на механизм асимметризующего действия кварцевых катализаторов Шваб и Рост распространили и на асимметрический катализ при помощи активированных волокон хлопка (катализатор Бредига и Герстнера). [c.146]

Хотя гидрогенизация цианистого водорода до метиламина была осуществлена еще в 1863 г. [1], история современной каталитической гидрогенизации начинается с 1897 года, когда Сабатье и Сендеренс впервые провели парофазную гидрогенизацию ненасыщенных соединений над никелевым катализатором [2]. По словам Сабатье, его интерес к действию никеля возник в связи с разработкой процесса Монда для очистки никеля путем образования и разложения карбонила никеля. Способность никеля соединяться с окисью углерода давала основание предположить, что другие ненасыщенные соединения в газовой фазе должны реагировать подобным же образом. Сабатье выдвинул химическую теорию катализа, согласно которой промежуточной стадией гидрогенизации является образование нестойких химических соединений. При гидрогенизации этилена, например, для образования промежуточного комплекса Сабатье допускал фиксацию (или по современной терминологии хемосорбцию ) водорода нике.<тем. [c.149]

Развитие катализа ограничило область этого привилегированного положения переходных элементов в виде их твердых неорганических соединений реакциями окислительно-восстановительного класса. Такая закономерность наблюдается в катализе растворимыми ионами и их комплексными соединениями, а также природными и искусственными органическими веществами. Из этого делается вывод об обязательности наличия переходных элементов в виде основных компонентов или примесей для получения активных катализаторов редоксного типа. Одиночные исключения из этого правила, имевшиеся до середины 50-х годов, объяснялись загрязнениями. Так, в 30-х годах было показано, что способность металлической меди катализировать гидрирование бензола и олефинов объясняется наличием в ней небольших примесей. никеля, концентрирующегося на поверхности. Недавно к сходному выводу пришел Пурмаль, исследуя каталитическое разложение комплексными ионами меди. Оказалось, что в действительности основными носителями каталитической активности являются ионы железа, от которых полностью освободиться нелегко [11]. [c.16]