Винилнафталин, полимеризация

Представляет также интерес использование ароматических мономеров (стирола, индена, винилнафталина и их производных), продуктов пиролиза в качестве сырья для полимеризации. Синтетические полимерные материалы, получаемые на их основе, будут служить заменителями полистирола и найдут широкое применение в строительной технике. [c.349]

Интересно сравнить скорость полимеризации стирола и альфа-винилнафталина. [c.146]

Скорость полимеризации альфа-винилнафталина примерно в 2000 раз больше скорости полимеризации стирола. [c.146]

Значение взаимосвязи между константами скоростей полимеризации и 1/2 трудно переоценить. Так как определение значений 1/2 неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям. Здесь же следует заметить, что в случае пространственных затруднений в молекулах отдельных мономеров в таком ряду соединений сравнение значений 1/2 с константами скоростей реакций радикальной полимеризации, по-видимому, невозможно. В качестве примера такого рода приведем изученные нами мономеры стирол, п-винилнафталин, аценафтилен [290]. Линейной зависимости между 1/2 и кинетическими характеристиками в случае этих мономеров нет, что, как уже сказано, может быть объяснено различной чувствительностью к пространственным факторам сравниваемых реакций вообще известно, что радикальные реакции особенно чувствительны к пространственным затруднениям. [c.192]

Изменение положения метильного радикала в 1-метокси-2-винилнафталине и 6-метокси-2-винилнафталине заметно не отражается на способности изомеров к полимеризации [23]. [c.136]

Изучены реакции перехода электрона с Ыа на полимеры и образования полирадикал-анионов для поли-4-винилдифенила, аценафтилена, а- и 3-винилнафталина и 9-винилантрацена. В первых двух случаях с течением времени происходит расщепление основной цепи, по-видимому, по связям между соседними ион-радикальными звеньями, причем полирадикал-анион переходит в полимерные анионы Оказалось, что истинная константа скорости полимеризации стирола под действием живого полимера в тетрагидрофуране не зависит от концентрации инициатора, но снижается с увеличением концентрации живых активных центров. Объяснения этому пока не найдено о . Предполагается, что это определяется либо наличием ассоциации активных центров, либо зависимостью их активности от свойств раствора, например от ионной силы. Энергия активации процесса равна 1 ккал/моль, энтропия активации на 14 энтр. ед. меньше, чем при радикальной полимеризации. Это объясняется иммобилизацией противоиона в переходном состоянии ° . [c.130]

Недавно было найдено, что анион-радикалы 4-винилдифенила и р-винилнафталина подвергаются исключительно быстрой димеризации и полимеризации так же, как и в случае стирола, они не дают сигнала ЭПР при комнатной температуре. Однако аценафтилен, а-винилнафталин и 9-винилантрацен [10] в тех же условиях дают хорошо разрешаемый спектр ЭПР, который сохраняется в процессе анионной полимеризации. Эти факты до сих пор не находили достаточно обоснованного объяснения. [c.345]

Аценафтилен можно рассматривать как р-замещенный 1-винилнафталин. Являясь производным нафталина, он должен замедлять термическую полимеризацию стирола при 90° С (см. рис. Х.21) Голубева с сотр. нашли, что по мере увеличения концентрации аценафтилена в мономерной смеси от 10 до 30 мол. % теплостойкость по Вика сополимера со стиролом повышается от 127 до 161° С (теплостойкость полистирола равна 105—110° С). Однако увеличение теплостойкости сопровождается уменьшением механической прочности полимеров. [c.332]

При наличии пространственных эффектов у молекул мономеров в ряду соединений, обладающих описанными выше свойствами, сравнение значений потенциалов полуволн с константами скоростей реакций радикальной полимеризации, по-видимому, невозможно. В качестве примера приведем изученные нами три мономера стирол, а-винилнафталин и аценафтилен [68]. Линейной зависимости потенциалов полуволн и кинетических характеристик реакции полимеризации у этих мономеров не наблюдается. Как уже сказано, это может быть объяснено различной чувствительностью к пространственным факторам сравниваемых реакций известно [69], что радикальные реакции особенно чувствительны к пространственным затруднениям. [c.179]

Характерной чертой процессов коксообразования является то, что они неизбежно проходят через стадию конденсации или полимеризации циклических углеводородов (ароматических или циклических непредельных). При крекинге под давлением алкилированных ароматических углеводородов большое значение имеет, по-видимому, промежуточное образование циклических непредельных углеводородов типа стирола, винилнафталина, полимеризация и конденсация которых приводят к образованию карбоидов. Низкая скорость коксообразования, характерная для конденсированных ароматических углеводородов, резко повышается при совместном крекировании их с олефинами или олефиныобразующим сырьем. Процесс образования карбоидов при крекинге углеводородов можно изобразить следующей упрощенной схемой [c.195]

Залькинд п Зонис (53) изучали кинетику полимеризации альфа-винилнафталина при температурах 20, 40 и 60° С. Для возможности сравнения мы вычислили, на основании данных табл. 123, константы скорости полимеризации стирола при температурах 20 и 60° С. Вычис-лепиые константы сопоставлены в табл. 125 с константами скорости полимеризации альфа-вннилнафталина. [c.146]

В отличие от реакции дегидратации арилметилкарбинолов дегидратацию Р-арилэтиловых спиртов проводят в присутствии щелочей (обычно едкого кали) кислый катализатор (кислый сернокислый калий) был применен только при синтезе 1-винилнафталина [2221. Щелочь берут в количествах, как правило, превышающих количества кислых катализаторов при дегидратации арилметилкарбинолов. Дегидратацию проводят при пониженном давлении и повышенной температуре в присутствии ингибитора полимеризации. [c.11]

Аналогичный подход использован и в другом патенте фирмы "Бриджстоун" [53]. К "живому" полимеру (СКС, СКД) прививают винилзамещенный бициклический или трицикличес-кий ароматический углеводород (например, 2-винилнафталин). Длина короткоцепного концевого блока лежит в пределах 2-15 звеньев. "Живой" полимер получали методом анионной полимеризации в растворе с использованием алкиллития. В патенте даны рецептуры протекторных смесей и физико-механические показатели резин. Обнаружено, что резины из модифицированного СКС (СКД) имеют сниженные гистерезисные потери, а шины с протектором из них имеют уменьшенное сопротивление качению. [c.103]

Виниларены, как правило, легко вступают в диеновый синтез со многими диенофилами, но реакция осложняется иногда из-за их склонности к полимеризации. а-Винилнафталин реагирует с малеиновым ангидридом При нагревании в ксилоле за 20 мин и дает аддукт с 307о-ным выходом, последний однако под действием кислот или при перегонке в вакууме изомеризуется в более устойчивый аддукт ароматического строения, а при ведении реакции в уксусной кислоте сразу выделяется изомеризованный аадукт [c.101]

В таких соединениях как стирол только одна из двойных связей диена входит в состав ароматического кольца. Тенденция стирола к полимеризации и сополимеризации часто делает невыгодной реакцию Дильса — Альдера. Первоначально присоединение малеинового ангидрида переводит стирол в производное циклогексадиена, которое соединяется со второй молекулой диенофила [488]. Возможна также и реароматизация за счет миграции двойной связи, как показано на примере изосафрола [489]. В случае 1-винилнафталина первичный аддукт с тетрацианэтиленом образуется уже при комнатной температуре с выходом 95% [490] [c.546]

Циклоалкенилнафталины в качестве диенового компонента еще менее активны, чем 2-винилнафталин . Однако вследствие малой склонности этих соединений к полимеризации удалось подобрать оптимальные условия диеновой конденсации (дли-лельное сплавление реагентов при 100°С), приводящие с высокими выходами к ожидаемым продуктам реакции . При это д внимание исследователей вначале было обращено на более до- [c.33]

Котон и Сурнина [199] изучали кинетику полимеризации 2-винилпиридина и 2-винилхинолина в присутствии азо-бис-изобутиронитрила. Энергии активации, вычисленные для 2-винилпиридина и 2-винилнафталина, равны 20,4 1,4 ккал моль я 18,3 i 1,3 ккал/моль. [c.155]

Данли с сотр. [1860] получили поливинилпиридин полимеризацией 2-винилпиридина в растворе л-хлортолуола и бромбен-зола при 75° (инициаторы — перекись лауроила и N-нитрозо-/г-бромацетанилид). Полимеризацией изомерных метокси-2-ви-нилнафталинов в присутствии перекиси бензоила (в блоке или в растворе диоксана) получают твердые полимеры. Описаны также сополимеры 6-метокси-2-винилнафталина со стиролом,, /г-метилстиролом, метилакрилатом, акриламидом, акрилонитрилом и 2,5-диацетоксистиролом [1681]. [c.286]

Еще в 30-е годы были известны варианты процесса многоступенчатой полимеризации или сополимеризации олефинов с различными структурами, а также чисто термическая полимеризация или полимеризация, катализируемая пероксидами. В многоступенчатой полимеризации олигомеры исходных олефинов, полученные с кислотными катализаторами (HjSOj, HsPOi), подвергали последующей полимеризации на второй ступени с помощью катализатора Фриделя— Крафтса. В большинстве случаев сополимеризация заключалась в одновременной полимеризации о-олефинов с ароматическими виниловыми соединениями (стиролом, винилнафталином) или диенами, иногда с добавлением соединений хлора или серы (алкилхлоридов, меркаптанов, серы, сульфидов фосфора) [6.48— 6.57 ]. [c.110]

Ю. С. Залькинд и С. А. Зонис [241] приготовили ряд гомологов 1-винилнафталина и, исследуя их свойства, пришли к выводу, что введение заместителя в винильную цепь сильно понижает способность этих соединений к полимеризации. [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология