Непредельные циклические углеводороды полимеризация

Удельный вес и йодное число продуктов полимеризации по мере углубления крекинга увеличиваются, а анилиновая точка понижается, что указывает на накопление непредельных и циклических углеводородов (ср. остатки выше 220° С опытов 1 и 3 крекинга додекана, табл. 55), [c.74]

Напротив, более умеренные температуры и более высокие давления следует применять для полимеризации образующихся олефинов. Процессы термической конверсии также могут иметь место при низком давлении и высокой температуре, давая при этом ароматические углеводороды как результат реакций конденсации и ароматизации при высоких температурах. Как было показано в главе 1, процессы конденсации непредельных углеводородов в циклические углеводороды имеют отрицательные значения изменения свободной энергии при низких давлениях. [c.183]

Непредельные соединения, содержащиеся в сыром бензоле, являются в основном циклическими углеводородами с боковой цепью и без нее, с одной или двумя двойными связями Для них характерны процессы полимеризации и осмоления, в противоположность весьма устойчивым бензольным углеводородам Полимери-зуясь, непредельные углеводороды образуют смолистые вещества, растворяющиеся в бензольных углеводородах и придающие им желтую окраску различной интенсивности и снижают качество чистых продуктов Содержание непредельных соединений в сыром бензоле зависит, главным образом, от температуры коксования С повышением температуры коксования содержание непредельных углеводородов снижается, их состав изменяется в сторону увеличения выхода низкокипящих соединений [c.293]

В зависимости от химического характера окисляющегося углеводорода, глубины его превращения и условий в продуктах реакции могут преобладать те или иные кислородсодержащие соединения. В продуктах окисления парафиновых углеводородов, а также циклических углеводородов с длинными боковыми цепями преобладают вещества кислотного характера, тогда как при окислении циклических углеводородов с короткими боковыми цепями увеличивается количество продуктов конденсации и уплотнения [4]. Главными продуктами окисления непредельных углеводородов являются смолистые вещества — как результат окислительной полимеризации и накопления соединений кислотного характера. [c.63]

Непредельные углеводороды. В продуктах распада алканов и при деалкилировании циклических углеводородов первоначально образуются моноолефины (алкены) различного строения. С термодинамической точки зрения в условиях гидрокрекинга алкены могут гидрироваться, полимеризоваться и циклизоваться. Однако скорость гидрирования больше, поэтому полимеризация, циклизация и другие вторичные превращения олефинов обычно не развиваются. [c.209]

Непредельные,как алифатические,так и циклические углеводороды не только легко окисляются (с образованием переки- сей), но и претерпевают полимеризацию. [c.359]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.143]

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкильными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения ненредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье. [c.82]

Непредельные углеводороды являются продуктами вторичных процессов они делятся на непредельные углеводороды, нормального и изостроения, циклические и на ароматические углеводороды с ненасыщенной связью в боковой цени, содержание которых в тяжелых фракциях, особенно в пиролизной смоле, весьма значительно. Эти соединения играют существенную роль в реакциях полимеризации, протекающих в процессе получения углеродных пластических масс при низких температурах. Наличие диеновых углеводородов в пиролизной смоле способствует увеличению выхода полимер-продукта. Происходит ароматизация диеновых угле- [c.24]

К полимеризации склонны ненасыщенные соединения, молекулы которых имеют двойные и тройные связи, а также насыщенные соединения циклического строения, содержащие в цикле гетероатом. В первом случае полимеризация идет за счет раскрытия двойной связи, а во-втором — в результате размыкания цикла с образованием гетер о-ц епного линейного полимера. Полимеризация непредельных углеводородов идет с выделением тепла (экзотермический процесс) и уменьшением общего числа молекул в системе, т. е. с уменьшением объема. Поэтому повышение давления и понижение температуры способствуют ходу процесса. [c.97]

Проведены исследования по изучению состава и каталитической переработке легкого масла пиролиза различных нефтепродуктов. Были изучены реакции алкилпрования, деалкилирования [2, 3,7] изомерного превращения [8—10] ароматических углеводородов, селективного гидрирования различных непредельных углеводородов в присутствии бензола, толуола и ксилолов [11], ароматизации циклических непредельных углеводородов в присутствии синтетических алюмосиликатов [12—14], полимеризации винилароматических углеводородов, индена и его производных в присутствии инициаторов [15—16]. [c.35]

Основные научные исследования посвящены полимеризации, изомеризации и гидрогенизации непредельных соединений. Впервые исследовал (1908—1913) кинетику и механиз.м термической полимеризации диеновых углеводородов ряда дивинила и аллена, установил условия раздельного получения циклических димеров ряда циклогексана, с одной стороны, и полимеров, с другой определил зависимость полимеризации от структуры исходных углеводородов. [c.286]

Непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями могут давать при окислении циклические перекиси (циклодиены образуют эндоциклические перекиси) [10] и полимерные перекиси. Поэтому окисление непредельных углеводородов часто сопровождается образованием продуктов полимеризации. [c.61]

Непредельные циклические углеводороды лодвергаются полимеризации и сополимеризации с другими соединениями. Масштабы применения непредельных циклических углеводородов в качестве мономеров, как правило, не столь велики по сравнению с такими углеводородными мономерами, как низшие олефины, диены или стирол,"перерабатываемые сотнями тысяч и даже миллионами тонн в год. Но благодаря высокой реакционной способности, обусловленной их строением, циклические олефины и диены позволяют получать разнообразные полимерные материалы со специальными свойствами. Многие из этих материалов уникальны по структуре и не имеют природных аналогов. Их можно с успехом использовать как самостоятельно, так и для модифицирования более дешевых к доступных материалов с целью придания им заданных свойств. [c.188]

Непредельные углеводороды, как парафинового ряда,, так и циклические с двойными активными связями, реагируют с серной кислотой, образуя кислые и средние эфиры серной кислоты ш продукты полимеризации. [c.45]

Непредельные углеводороды как ненасыщенные жирные, так и циклические, реагируют с серной кислотой, образуя кислые и средние эфиры серной кислоты и продукты полимеризации. Кислые эфиры, иначе называемые алкилсерными кислотами, образуются при действии на непредельные углеводороды серной кислоты в условиях относительно низких температур [c.70]

Полимеризация — реакция образования макромолекул путем последовательного присоединения непредельных (или циклических) мономерных соединений, идущая как типичная цепная реакция, без выделения побочных продуктов. Полимеризация проходит через характерные стадии инициирования, роста, обрыва или передачи цепи. Молекулярная масса полимера равна сумме молекулярных масс мономеров, вошедших в реакцию. По такому механизму протекает цепная полимеризация непредельных углеводородов. [c.19]

Применительно к синтезу непредельных циклических углеводородов реакция диспропорционирования позволяет получать известные циклоолефины новыми методами, синтезировать новые циклические структуры (которые не удавалось получить другими путями) и, наконец, осуществлять синтез новых высокомолекулярных соединений путем стереоспецифической полимеризации с раскрытием цикла. В данном разделе рассматриваются первые два аспекта диспропорщионирования непредельных циклических углеводородов. Полимеризация циклоолефинов рассмотрена в гл. 8. [c.77]

Для остальных групп углеводородов химизм образования карбоидов может быть описан только в самых общих чертах. Наиболее характерной и общей чертой процессов коксообразования является то, что они неизбежно проходят через стадию конденсации или полимеризации циклических углеводородов (ароматических или циклических непредельных). Поэтому при крекинге других классов углеводородов (парафины, олефины, нафтены и т. д.) предварительно должны образоваться циклические углеводороды, после чего начинаются процессы коксообразования. В частности при крекинге под давлением алкилированных ароматических углеводородов большое значение имеет, повидимому, промежуточное образование циклических непредельных углеводородов (типа стирола, винилнафталина и т. д.), полимеризация и конденсация которых приводят к образованию карбои- [c.211]

Крекинг твердого парафина при невысоких температурах приводит к образованию, главным образом, -олефинов нормального строения [278]. Естественно, поэтогу1у, что хорошим сырьем для синтеза масел являются непредельные углеводороды, получаемые при термическом расщеплении парафина (табл. 96) или циклических углеводородов с длинными алкильными цепями [279]. Промышленные процессы полимеризации продуктов крекинга парафина над А1С1 , проводимые при температурах, постепенно повышающихся от 10 до 60—80°, дают синтетические масла с индексом вязкости выше [c.285]

Химии элементорганических соединений в настоящее время уделяется особое внимание. Это связано прежде всего с широким использованием многих элементорганических соединений в промышленности. Так, бурное развитие химии органических соединений титана и алюминия обусловлено открытием в 1954 г. Циглером стереоспецифической полимеризации непредельных соединений под действием алюминийорганических соединений и галоида титана [51, 52, 202]. Кроме того, металлор-ганические соединения применяются и в органических синтезах. С их помощью можно вводить в молекулы органических соединений различные функциональные группы, осуществлять синтез циклических углеводородов и др. [203, 204]. [c.83]

Цепь начинается [уравнение (33)] с окислительной атаки серной кислоты по третичному водороду, что ведет к выделению двуокиси серы (при разложении иона бисульфата), которое сопровождает изомеризацию углеводородов при помощи этого катализатора [8]. Изомеризация [уравнение (34)] включает перемещение метильной группы вдоль углеродной цепи, что осуществляется весьма легко. Некоторые исследователи [75] считают возможным образование на этой стадии промежуточного циклического иона. При этом может наблюдаться также некоторое увеличение разветвленности в результате образования диметилпентанов, но в гораздо меньшей степени. Цепь развивается за счет перехода третичного атома водорода от молекулы углеводорода к одному из ионов карбония (35). На этой стадии образуется другой ион карбония, который также чувствителен к реакциям изомеризации и развития цепи. Обрыв цепи, по-видимому, сопряжен с реакцией полимеризации носителя цепи с обра-аованием сильно непредельных органических комплексов, которые накапливаются в кислотном слое [33]. [c.38]

Такая реакция является сополимеризационной. Нагрев и давление или излишек катализатора могут вызвать комбинирование, или дегидрополимеризацию олефинов [307]. Продукт реакции представляет собой сложную смесь углеводородов, приблизительно эквивалентных по содержанию углерода и водорода, с продуктами правильной полимеризации. Различие в том, что они включают в себя олефины, получающиеся при изомеризации и некотором перераспределении, циклизации и дегидрировании в ароматику. Когда применяется кислотный катализатор, продукты, извлеченные из кислотного слоя, относятся к циклическим и непредельным. [c.105]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

Сульфирование иолициклических ароматических углеводородов, например гомологов нафталина, протекает аналогично сказанному о гомологах бензола. Непредельные углеводороды олефинового ряда и циклические реагируют с серной кислотой, образуя кислые п средние эфиры и продукты полимеризации. Образование кислых эфиров идет по схеме [c.305]

Оба бензина — исходный и обработанный — были разогнаны на фракции в 5,5° до температуры 201,5°, и каждая фракция была подвергнута анализу. Результаты анализов показали, что термическая обработка понизила содержание непредельных углеводородов в различных фракциях, но повысила содержание нафтенов. Авторы высказали предположение, что появлеМ11е после нагре-зания бензина фракций, выкипающих выше 201,5°, а также исчезновение непре-1ельных циклических форм и образование углеводородов, способных легко завещать свой водород на галоид (как указывает йодное число замещения Johan-ьеп а), обусловлено полимеризацией. [c.93]

Вопрос о влиянии термической обработки на диолефиновые углеводороды 3 настоящее время мало изучен. В прошлом много внимания было уделено вопросу о полимеризации диолефинов с сопряженными связями под влиянием тепла (в присутствии катализаторов или без них) — в жидкие, смолообразные и <аучукообразные полимеры (см. главу 26). Циклические непредельные димеры (полимеры, полученные соединением двух молекул исходного вещества) обычно получаются нагреванием диолефинов в запаянных трубках при температурах ниже 300°. Относительно пиролиза диолефинов с несопряженными связями в литературе имеется мало указаний. Термическое разложение обоих видов диолефинов заслуживает большего внимания, ибо диолефины с сопряженными двой ными связями, в частности 1,3-бутадиен, повидимому, играют видную роль при эбраэавании ароматических углеводородов из алифатических. [c.93]

Жидкие олефины содержатся в значительных количествах в продажных крекинг-бензишх. Их выделение в чистом состоянии, за исключением, быть может, наиболее низко кипящих амиленов и гексиленов, является делом чрезвычайно трудным. Наибольшее количество олефиновых углеводородов содержится в бензинах, полученных к-рекинтом тяжелых углеводородов в паровой фазе при атмосферном, или близком к атмосферному давлению и при температуре порядка 600°. Содержание олефинов в крекинг-бензинах возрастает с повышением температуры крекинга до некоторого максимума, а в дальнейшем падает в результате разложения и полимеризации. Применение давления не благоприятствует максимальному образованию олефинов. Помимо ацикличеоких олефинов крекинг-бензины могут также содержать заметные количества диолефинов и циклических непредельных углеводородов. [c.163]

Склонность к полимеризации при нагревании обнаруживают все непредельные углеводороды. Этим сворхством обладают углеводороды с одной Н.1Ш двумя двойными связями, принадлежащие к соединениям открытого или циклического строения. [c.79]

Полимеризацию винилхлорида можно осуществить, используя в качестве инициаторов смеси из органических соединений алюминия и галогенуглеводородов. При 20 °С в присутствии триэтилалюминия и хлор производных предельных и непредельных углеводородов нормального, изо- и циклического строения - > в растворах бензина, бензола или н-гептана " сравнительно активными оказались октахлорпентадиен-1,3 и четыреххлористый углерод - "> . При этом получали весьма низковязкий ПВХ с небольшими выходами (до 26%). [c.153]

Литийорганические соединения способны присоединяться к непредельным связям олефинов, диенов, триенов, циклических олефинов, енинов, производных ацетилена (циклических и линейных), к дегидробензолу, а также к линейным ди- и полиацетиленам. В качестве первой стадии этой реакции обычно предполагают возможность координации атома лития с парой электронов двойной или тройной связи непредельного соединения. В полярных растворителях подобные реакции могут протекать с переносом электрона (см. гл. 24). В случае присоединения лития или ВЫ к арилзаме-щенным непредельным соединениям отмечено образование радикал-анионов. Реакции присоединения литийорганических соединений к непредельным углеводородам связаны с вопросами инициирования полимеризации под действием литийорганических соединений или металлического лития (см. гл. 22-24, 42). [c.324]

Для разделения оставшейся после выделения нормальных непредельных углеводородов смеси на непредельные изостроения и на циклические непредельные углеводороды было использовано имеющееся в литературе указание о меньшей адсорбируемости силикагелем непредельных углеводородов изостроения, чем циклических непредельных. Непредельные изостроения выходят из адсорбционной колонки первыми при достаточном соотношении силикагеля к разделяемой смеси [7]. При выборе условий, цля разделения смеси непредельных было принято во внимание, что полимеризация непредельных углеводородов резко снижается при понижени температуры в адсорбционной колонке до —10 —20°, причем сильно возрастает разделительная способность силикагеля [8]. Для разделения смеси непредельных углеводородов были подобраны следующие условия соотношение силикагеля к разделяемой смеси взято равным 14 1 применяли силикагель марки АСК с активностью, равной 6 хроматографирование проводили нри охлаждении до —5, —10°. Для контроля при переходе от непредельных изостроения к циклическим использовали форма-лнтовую реакцию, дающую положительный результат с циклическими непредельными. Результаты разделения представлены в табл. 7. Из данных этой таблицы видно, что из смеси неиредельных удалось выделить около 60% непредельных изостроения, не дающих формалитовой реакции [c.203]

Каталитические системы Циглера — Натта нашли широкое применение в процессах получения стереорегулярных полимеров, обладающих рядом ценных свойств. Однако наряду с основным процессом стереоспецифической полимеризации протекают и побочные, нежелательные ироцессы. Таким процессом при получении диеновых каучуков является олигомеризация, приводящая к образованию соответствующих линейных п циклических димеров и тримеров. Димеры и тримеры диеновых углеводородов в небольших количествах образуются при полимеризации как в растворе, так и в эмульсии, что приводит к повышенному расходу мономеров, увеличению содержания летучих веществ, появлению характерного неприятного запаха товарной продукции. Кроме того, образующиеся низкомолекулярные олигомерные производные диеновых углеводородов, как правило, могут принимать участие в формировании и росте цепи за счет двойных связей, оказывая тем самым влияние на свойства получаемого каучука. Поэтому при проведении процесса стереоспецифпче-ской полимеризации большое внимание уделяют очистке возвратного растворителя, содержащего вредные для полимериза-ционного процесса продукты, в том числе димеры и тр 1меры диеновых углеводородов. Для возврата растворителя проводят его тщательную очистку от этих вредных примесей [49—53], которые концентрируются в кубовой части ректификационных колонн. Кубовый остаток, содержащий растворитель и непредельные соединения, еще практически ие нашел применения. [c.19]