Спектры полиакрилонитрила

При сравнении инфракрасных спектров полиакрилонитрила, полученного двумя различными методами (в окислительно-восстановительной системе и -облучением), было выявлено, что первый из образцов имеет ярко выраженные пики поглощения в области 1043 (9,59 г) и 1200 м (8,3 1) (рис. 193). Эти частоты могут быть отнесены к [c.279]

Рис. 193. Инфракрасные спектры полиакрилонитрила

Таблица 11.115 Отнесение инфракрасного спектра полиакрилонитрила

Рис. 1.144. И К спектр полиакрилонитрила, облученного в вакууме дозой 1,6 МГр. Таблетка с КВг [504].

Рис. 1.146. ИК спектр полиакрилонитрила, обработанного щелочью [543].

Таблица 1.38 Полосы в ИК спектре полиакрилонитрила и распределение потенциальной энергии колебаний [34]

Таблица 1.39. Полосы в ИК спектре полиакрилонитрила, подвергнутого

ИК-спектров полиакрилонитрила, полученного под действием излучения при —78° С, показано, что не исключен и радикальный механизм полимеризации 68-170 [c.711]

СНа в цепи полимера (V = 2855 и 2928 сж ). Полосы нитрильной группы в указанных сополимерах смещены на 8 см по сравнению с полосой у полиакрилонитрила. Наибольший интерес представляет совместное рассмотрение спектров сополимеров со спектрами полиакрилонитрила, полистирола и их механической смеси в области 700—1300 Спектры сополимеров отличаются от спектров механической смеси (рис. 2, б и 2, г). В последней имеются в неизмененном виде как полосы полистирола, так и полосы полиакрилонитрила. В спектре сополимеров (опыты 47, 49, 59) нет некоторых характерных полос (1245, 1095 см ) для полиакрилонитрила, в то время как третья полоса (V == 1210 см ) присутствует, а полосы полистирола смещены по частоте. Указанные различия в спектрах подтверждают, что при облучении стирола с акрилонитрилом смешанным ге-у-излучением происходит сополимеризация. [c.108]

При исследовании спектров полиакрилонитрила и его дейтерированных производных было обнаружено [995, 1684, 1862], что валентным колебаниям как СП-, так и СО-группы отвечают только три полосы при 2950, 2930 и 2870 см и соответственно при 2180, 2170 и 2130 СМ . Их можно отнести к колебаниям типа а(СН2), (СН) и 5(СН2). Слабая полоса при 2180 см , на которую не оказывает влияния дейтерирование, относится к обертоновому колебанию. [c.110]

Впервые ИК-спектр полиакрилонитрила был проанализирован в работах [982, 995]. При этом предполагалась гетеротактическая конфигурация цепи. Другая гипотеза была предложена [1684] на [c.274]

Таблица 6.25. Полосы в ИК-спектрах полиакрилонитрила и его дейтерированных производных [1861]

Таблица 6.26. Полосы в ИК-спектре полиакрилонитрила и распределение потенциальной энергии колебаний (в %) [1861]

В спектре полиакрилонитрила, полученного радиационно-химической полимеризацией при низкой температуре, имеется полоса в области 2030 см , которая отнесена к кетенимино-группам [109, 247, 1490, 1492, 1768]. [c.278]

Наличие других полос в спектре полиакрилонитрила можно объяснить присутствием в образцах остатков растворителя. Так, диметилформамид, используемый при получении волокон или нитей, вызывает появление дополнительных полос и, прежде всего, при 1672, 1386 и 1088 см . По полосе колебания группы С = 0 при 1672 см- можно количественно определить содержание диметил-формамида в полиакрилонитриле [1485]. Смещение этой полосы происходит в результате ассоциации молекул диметилформамида с молекулами полимера [505, 844]. В пользу такого утверждения говорит тот факт, что полосы растворителя в спектрах растянутых пленок полиакрилонитрила или сополимеров акрилонитрила обладают ог-дихроизмом. Спектр регистрировали в линейно поляризованном свете [844, 1430]. [c.278]

ИК-спектр полиметакрилонитрила (рис. 6.23) отличается от спектра полиакрилонитрила в первую очередь наличием полосы поглощения метильной группы, а также появлением сильной характеристической полосы при 1215 см которая, по всей вероятности, связана с колебанием группы С—С— N. Эта полоса структурно очень чувствительна. Она отсутствует в спектрах сополимеров метакрилонитрила с бутадиеном или акрилонитрилом. Спектры полиметакрилонитрила, снятые в поляризованном свете, рассмотрены в работе [766]. [c.284]

Радиационная полимеризация акрилонитрила и метакрилонитрила 8 проводилась при комнатной температуре в жидкой фазе и при глубоком охлаждении в твердой фазе . При комнатной температуре нитрилы полимеризовдлись по двойным свя-35 м по радикальному механизму. Низкотемпературная полимеризация шла, по-видимому, по анионному механизму. Полученный при этом полимер метакрилонитрила не содержал С=С-связей и содержал С=М-связи, т. е. при полимеризации раскрываются как двойные, так и тройные связи . В ИК-спектре полиакрилонитрила, полученного при глубоком охлаждении, имелись полосы поглощения, обусловленные теми же связями . [c.393]

Рис. 1,145. ИК спектр полиакрилонитрила, облученного на воздухе дозой 1,6МГр. Таблетка е КВг [504].

Таблица 2.60. Отнесение сигналов и химические сдвиги стереопоследовательностей в спектре полиакрилонитрила

Изменения ИК-спектра полиакрилонитрила, который приобрел окраску в результате термообработки при 175°, такие же, как и у термообработанного полиметакрилонитрила, причем очевидно, что и в этом случае взаимодействуют между собой нитрильные группы, образуя участки сопряженных двойных азот-углеродных связей [129, 134—137] [c.73]

Изучен ИК-спектр полиакрилонитрила в интервале 70—3200 см и измерен ИК-дихро изм в интервале 350—3200 м . Анализ спектра на основе атактической конфигурации цепи согласуется с экспериментальными данными. [c.490]

Шурц, Байцер и Штюбхен [117] исследовали ультрафиолетовые и инфракрасные спектры акрилонитрила, акриламида и их сополимеров. Спектр полиакрилонитрила по сравнению со спектром мономера имеет дополнительно большую область адсорбции при 37 ООО сл . [c.563]

При изменении молекулярного веса полиакрилонит рила от 200 000 до 60 000 размеры сферолитов существенно не меняются 2 3. Для характеристики плотности молекулярной упаковки предложено определять интенсивность теплового потока, возникающего при набухании и растворении полиакрилонитрила 274. Сняты ИК-снектры для полиакрилонитрила и а-дейтеронолиакри-лонитр ила 275. На основании изучения ИК-спектров полиакрилонитрила сделан вывод об атактическом строении цепи макро-молекулы 276, 277. [c.712]

Молекулу акрилонитрила можно рассматривать как систему сопряженных двойных связей типа бутадиена таким образом, для молекулы акрилонитрила существует возможность присоединения по типу 1,4 с образованием в полимере кетениминных групп. Полосы поглощения кетениминных групп можно обнаружить в ИК- и УФ-спектрах полиакрилонитрила, полученного с помощью -излучения или при анионной полимеризации Эти группы были также обнаружены в полиакрил онитриле, образующемся под действием свободных радикалов при 50° С в метаноле но не в других растворителях. Указанный эффект может быть обусловлен влиянием растворителя [c.365]

Для изучения структуры чередующихся сополимеров ВЦГ и а-МВЦГ с АН проведены анализ и сопоставление ИК-спектров этих сополимеров со спектрами полиакрилонитрила (ПАН) и изотактического и атактического ПВЦГ. Следует отметить, что положение и интенсивность полос поглощения в ИК-спектрах исследуемых сополимеров так же, как и состав сополимеров, не зависят от состава исходной мономерной смеси. При сравнении ИК-спектров ПАН и эквимольных чередующихся сополимеров (рис. 6.25) видно, что в спектре сополимеров наблюдается более узкая, чем в ПАН, полоса валентных колебаний групп N, которая расположена при 2234 м для сополимеров ВЦГ с АН и при 2233 см для сополимеров а-МВЦГ с АН (в спектре ПАН эта полоса довольно широкая и находится при 2242,5 см ). Аналогичное явление - смещение полосы валентных колебаний групп N в спектрах сополимеров АН в длинноволновую область-наблюдалось и в случае чередующихся сополимеров АН и Ст. На основании этого сделан вывод, что в синтезированных сополимерах ВЦГ с АН подавляющее большинство звеньев АН расположено по одиночке. Отсутствие в ИК-спектрах сополимеров полос в области 1600 см , характеризующих в случае ПАН колебания циклизованных звеньев АН, также, по-видимому, связано с одиночным расположением звеньев АН в сополимерах. [c.171]

Чаще всего до начала работы уже располагают некоторыми определенными сведениями об объекте исследования. В таких случаях можно целенаправленно проводить препарирование и рас-.шифровку спектра. Если же имеют дело с ИК-спектром неизвестного полимера, то, исходя из наличия илн отсутствия полос иогло-ихения различных химических групп [СО, ОН, SO, N, С—О—С, N O, NH, СС1,СН (аром.) и др.] илн связей [С = С (алнф.), С = С (аром.), С = С], можно определить класс данного полимера или, по крайней мере, ограничить круг возможных вариантов. Например, если отсутствует ноглощенпе кислородсодержащих групп, то, следовательно, можно сделать вывод, что исследуемая система не является полимером простых или сложных эфиров, альдегидов, спиртов и их сополимеров и не имеет кислородсодержащих пластификаторов. Полимеры, содержащие ароматические группы, например полистирол и его производные, можно легко зарегистрировать по полосам колебаний кольца или v( H), а также колебаний ук (ароматические группы). Быстро и однозначно определяются полимеры, в спектрах которых характеристические полосы достаточно изолированы от других полос, например полоса колебания v( N) при 2240 см в спектрах полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила или в спектрах изоцианатов. [c.165]

Основной областью применения полиакрилонитрила является производство волокон. Чистый полиакрилонитрил почти нерастворим в обычных растворителях. Исключение составляет диметнл-формамид, в которогл полимер растворяется достаточно хорошо. Образцы полиакрилонитрила, полученные в различных условиях, имеют очень сходные ИК-спектры и рентгенограммы. Однако они могут по-разному вести себя в растворе и по-разному кристаллизоваться. Наиболее сильной полосой поглощения в ИК-спектре полиакрилонитрила является полоса валентного колебания группы С = М при 2244 см (рис. 6.20). [c.274]

Согласно данным [1848], спектр полиакрилонитрила содержит полосу j-порядоченности при 775 см . Ее интенсивность (по сравнению с широкой полосой при 800 см ) в большой мере зависит от условий препарирования (например, высокое давление снижает интенсивность полосы). [c.279]

К внеплоскостным деформационным колебаниям группы СН относили ступеньку в спектре в области 1230 слг . В спектре а-дейтерополиакрилонитрила поглощение в этой области отсутствует. На основании этого можно сделать вывод, что полоса при 1230 в спектре полиакрилонитрила относится к типу внеплоскостных деформационных колебаний группы СНг, смешанных с видом й (СН). Когда полоса 1252 слг при дейтерировании сме- [c.47]

Весьма вероятно, что перпендикулярную полосу при 1075 м можно отнести к O(СН) виду колебаний. Этой полосы нет в спектре а-дейтерополиакрилонитрила. Соответствующая частота деформационных колебаний группы D может быть связана с полосой при 895 см . Соотношение полос при 1075 и 895 равно примерно 1,20. Эта низкая величина также означает, что полоса при 1075 смешана с некоторым другим типом колебаний и что колебательная энергия не локализована в колебательных движениях СН. Можно отметить, что в спектре а-дейтерополиакрилонитрила наблюдалась интенсивная перпендикулярная полоса при 1187 см . В спектре полиакрилонитрила вблизи этой частоты имеется только ступенька. Если предположить, что полоса 1187 смг дублирует ступеньку, имеющуюся в спектре недейтерированного полимера, то эту частоту следует рассматривать как фундаментальную. Вероятное отнесение для этой полосы — вращательный тип колебаний [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология