Оксифенилпировиноградная кислота

На этом основании авторы сделали вывод, что образование лигнина связано с биосинтезом шикимовой кислоты и ароматических аминокислот. Продолжая свое исследование, они наблюдали за процессом лигнификации путем количественного определения содержания ряда веществ (целлюлозы центозанов пектина крахмала шикимовой кислоты фенилаланина и тирозина) в молодых растениях зеленого гороха и красной сосны, выращивавшихся в водных культуральных растворах, содержавших различные предшественники лигнина (например, этанол, ацетат, пировиноградную, шикимовую, феруловую, фенилпиро-виноградную и и-оксифенилпировиноградную кислоты, фенилаланин, тирозин, кониферин и сирингин). [c.769]

Ферментативное гидроксилирование фенилаланина с образованием тирозина является одной из наиболее точно установленных реакций в биосинтезе фенолов. В этой реакции, катализируемой высокоочищенным ферментом, происходит образование фенола (тирозина) из его нефенольного предшественника (фенилаланина). Реакция имеет первостепенное значение, так как она обусловливает образование незаменимой аминокислоты — тирозина — у животных. Кроме того, эта реакция представляет собой начальную стадию нормаль ного распада фенилаланина в животных тканях. С другой стороны, в высших растениях и микроорганизмах образование тирозина идет и за счет переами нирования /г-оксифенилпировиноградной кислоты, так что в некоторых слу чаях почти совсем не происходит превращения фенилаланина в тирозин [35 36, 37]. Действительно, попытки обнаружить гидроксилирование фенилаланина в высших растениях до сих пор остаются неудачными (Либби, неопубликованные данные). [c.321]

Пригодность метаболитов злаковых для использования тирозина может быть объяснена предположением, что травы обладают энзимом, метаболизирующим тирозин, отсутствующим в других изучавщихся видах растений. Этим энзимом могут быть трансаминаза или оксидаза, образующие соответствующую л-оксифенилпировиноградную кислоту. [c.782]

Обнаружение кето-кислот позволяет предположить функционирование цикла лимонной кислоты (см. схему П). Однако шикимовая кислота, по-видимому, не использовалась в качестве конкурирующего вещества в росте L. lepideus на меченой глюкозе, а фосфорилированная шикимовая кислота была найдена в культуральной среде. Поэтому можно предположить, что организм неспособен непосредственно фосфорилировать свободную шикимовую кислоту. Вероятно, свободная кислота либо не может вступать на путь метаболизма, либо неспособна проникать через клеточную стенку. п-Оксифенилпировиноградная кислота может рассматриваться как предшественница л-оксикоричной кислоты. [c.788]

Как указывалось выше, и-оксифенилпировиноградная кислота находится в числе кето-кислот, образуемых L. lepideus в биосинтезе метил-и-метоксициннамата. Эта кислота структурно [c.791]

Из результатов этих исследований видно, что ароматическое кольцо л-оксифенилпировиноградной кислоты в неповрежденном виде использовалось растущим растением для образования лигнина и что радиоактивная боковая цепь кислоты не принимала участия в каком-либо процессе ароматизации. Эта цепь сохранялась как таковая и, вероятно, образовывала соединяющую связь между ароматическими кольцами лигнинного полимера. [c.792]

Интересно отметить, что эти конденсации протекают гладко и дают хорошие выходы при физиологических условиях pH и температуры, но при pH в интервале от 3 до 7 они не проходят удовлетворительно даже при более высоких температурах. Когда, однако, pH уменьшается до величин, близких к 1, реакции проходят гладко как при 25°, так и при значительно более высоких температурах. Действительно, при таком pH более высокая температура представляет определенное преимущество, реакция протекает гораздо скорее и до некоторого предела с повышением температуры- выходы увеличиваются. Так, при конденсации триптамина с ж-оксифенилпировиноградной кислотой выходы 2-(л1-оксибензил)-2,3,4,5-тетрагидро-Р-карболинкарбоновой-2 кислоты при pH 1, следующие при 25° за 24 дня — 58% при 35° за 22 дня — 68% при 45° за 74 час — 65% при 55° за 48 час — 54% при 70° за 24 час — 36%. При 100° за 48 час кислота получилась лишь с выходом 10% кроме того, был выделен с выходом 35% хлоргидрат декарбоксилированного основания. Очевидно, водная кислота при относительно высоких температурах способст- [c.205]

В растениях же существуют раздельные пути для образования фенилаланина и тирозина. Так, префеновая кислота превращается или в фенилпировиноградную, или в п-оксифенилпировиноградную кислоту, а затем в результате переаминирования образуются соответствующие аминокислоты [c.434]

Между отдельными аминокислотами и витаминами существуют важные метаболические взаимоотнощения. Роль рибофлавина в виде рибофлавинфосфата и флавинадениндинуклео-тида отмечена выще (стр. 183). Аскорбиновая кислота участвует в окислении п-оксифенилпировиноградной кислоты в гомогентизиновую, но механизм ее действия остается пока не выясненным (стр. 419). Взаимоотношения между триптофаном и никотиновой кислотой будут обсуждены детально в одном из последующих разделов (стр. 399). Биотин, по-видимому, принимает участие во включении СОг (через щавелевоуксусную кислоту) в молекулу аспарагиновой кислоты (стр. 312). Наличие е-биотиниллизина в биологических объектах указывает на наличие связи между биотином и обменом лизина. Установлено [c.245]

В тирозине, также образуют префеновую кислоту. Сформулированы схемы, поясняющие превращение префеновой кислоты в фенилпировиноградную и в п-оксифенилпировиноградную кислоты [912]. [c.414]

Приведенная выше цепь последовательных реакций была подтверждена результатами опытов с очищенными ферментами, причем были обнаружены дополнительные промежуточные продукты. Первый этап превращения тирозина состоит в образовании п-оксифенилпировиноградной кислоты путем реакции переаминирования. Интересно, что в более ранних исследованиях с использованием кашицы печени не наблюдали образования аммиака при окислении тирозина. Переаминирование между а-кетоглутаровой кислотой и тирозином (табл. 21) необходимо для дальнейших реакций окисления [952—954]. Возможность окисления тирозина через 2,5-диоксифенилаланин, очевидно, исключена, так как установлено, что это соединение не окисляется в ферментной системе, окисляющей тирозин [953]. [c.418]

Реакции переаминирования отмечены и в высших растениях (белый люпин, ячмень и маш-фасоль) (Уилсон и сотр. [32]). Необходимо детально исследовать трансаминазную активность высших растений по отношению к фенилпировиноградной и п-оксифенилпировиноградной кислотам, так как такие трансамина-зы играют важную роль в биосинтезе ароматических аминокислот. Конечно, в первую очередь была изучена трансаминаза тирозина животных тканей, поскольку эта реакция представляет собой первую стадию обычного распада тирозина в организме животных. Исследование ферментов высших растений обусловливается тем, что фенилаланин и тирозин являются предшественниками для многих вторичных продуктов растений. Для изучения переаминирования указанных ароматических аминокислот удобно использовать спектрофотометрический метод (Лин и сотр. [33]). Трансаминаза, катализирующая переаминирование фенилаланина, тирозина и триптофана, выделена из маш-фасоли (Гамборг и Веттер [34]). [c.321]

Однако в организме у больных с алкаптанурией 2,5-диоксифенилаланин может превращаться в гомогентизиновую кислоту [955]. п-Оксифенилпировиноградная кислота в опытах in vitro быстро окисляется с образованием тех же продуктов, что и при окислении самого тирозина [953]. [c.419]

Опубликованы данные, свидетельствующие о том, что при окислении п-оксифенилпировиноградной кислоты в гомогентизиновую известную роль играют аскорбиновая кислота [953, 956— 962] и каталаза [1135]. Механизм действия аскорбиновой кислоты еще не ясен аскорбиновая кислота может быть заменена в эксперименте некоторыми другими соединениями, например изоаскорбиновой кислотой. По вопросу о том, является ли 2,5-диоксифенилпировиноградная кислота промежуточным продуктом при окислении п-оксифенилпировиноградной кислоты, имеются расхождения. Сообщали, что 2,4-диоксифенилпировино-градная кислота накапливается при окислении п-оксифенил-пиро виноградной кислоты [959]. В более поздних исследованиях найдено, что 2,5-диоксифенилпировиноградная кислота не окисляется с заметной скоростью в ферментной системе, превращающей п-оксифенилпировиноградную кислоту в гомогентизиновую кислоту [961]. [c.419]

При недостаточности аскорбиновой кислоты животные, получившие per os большие количества фенилаланина или тирозина, выделяют с мочой п-оксифенилпировиноградную кислоту количество выделяемой кислоты уменьшается при введении таким животным аскорбиновой кислоты [934—938]. Интересно, что птероилглутаминовая кислота предотвращает выделение с мочой л-оксифенилпировиноградной кислоты, вызываемое у морских свинок скармливанием тирозина, но не предохраняет животных от скорбута [963]. Окисление тирозина в препаратах печени, полученных от крыс с недостаточностью фолевой кислоты, удавалось активировать добавлением фолевой кислоты in vitro [964, 965]. [c.419]

В опытах с применением изотопов было доказано, что превращение п-оксифенилпировиноградной кислоты в гомогентизиновую сопровождается перемещением боковой цепи. Эта реакция, очевидно, аналогична реакции окисления п-крезола [c.419]

Экскрецию гомогентизиновой кислоты в опытах на животных вызывали также применением рационов, недостаточных по серу-содержащим аминокислотам. Наблюдаемое при этом выделение гомогентизиновой и п-оксифенилпировиноградной кислот устранялось введением цистеина [132, 133]. Отмеченное в этих исследованиях, а также в опытах со скорбутными морскими свинками выделение гомогентизиновой кислоты может зависеть как от дискоординации в обмене аминокислот, так и от нарушения функции почек [132]. [c.473]

Экскреция п-оксифенилпировиноградной кислоты [c.473]

Как упомянуто выше, п-оксифенилпировиноградная кислота была найдена в моче животных и человека при недостаточности аскорбиновой кислоты. Она часто содержится также в моче [c.473]

Выделение очень больших количеств п-оксифенилпировиноградной кислоты наблюдали у одного больного с нарушением обмена, для которого было предложено название тирозиноз [138]. При введении тирозина этому больному повышалась экскреция п-оксифенилпировиноградной кислоты наряду с экскрецией тирозина, п-оксифенилмолочной кислоты и 3, 4-диокси-фенилаланина. Повышенное выделение тирозина и п-оксифенил-пирувата наступало также после введения фенилаланина. Введение диоксифенилаланина повышало экскрецию тирозина и п-оксифенилпирувата после приема последнего соединения в моче наряду с ним появлялась соответствующая а-окснкислота. Гомогентизиновая кислота, по-видимому, подвергалась окислению, поскольку прием этого соединения не вызывал алкаптонурии. Какое звено обмена блокировано при тирозинозе, в точности не установлено, однако имеющиеся данные указывают на дефект в ферментной системе, осуществляющей превращение тирозина в гомогентизиновую кислоту. Тирозиноз не представляет интереса для клинической практики (описан лишь один случай), однако исследование его сыграло определенную роль в выяснении нормальных путей обмена ароматических аминокислот. [c.474]

Гомогентизиновая кислота, которая встречается в корнях Lupinus albus [122], вероятно, получается при окислении л-оксифенилпировиноградной кислоты таким же образом, как это происходит в животных тканях [123]. В свою очередь присутствие ее в растении приводит к предположению, что метаболический путь распада тирозина в животных тканях может быть тем же, что у растений. [c.211]

Тирозиноз — очень редкое заболевание о его генетической природе ничего не известно. По-видимому, причина заключается в неспособности превращать я-оксифенилпировиноградную кислоту в гомогентизиновую кислоту, так как в моче появляются большие количества тирозина, п-оксифенилпировиноградной и п-оксифенилмолочной кислот. При коллагенозе также наблюдается повышенное содержание тирозина в моче. Заметные изменения происходят в составе фенольных соединений мочи при феохромоцитоме [105], болезни Паркинсона [106] и других заболеваниях. [c.383]

Из аммонийной соли п-оксифенилпировиноградной кислоты юлучеп оптически-активный тирозин [c.107]

Из аммонийной соли /г-оксифенилпировиноградной кислоты получен оптически-активный тирозин [c.106]

Ацетоновая вытяжка, приготовленная из печени собаки, окисляет /г-оксифенилпировиноградную кислоту до гомогентизиновой. Дальнейшее ферментативное окисление последней предотвращается добавкой в инкубационную среду 2,2 -ДП [392]. Однако при окислении гомогентизиновой кислоты ферментами древесиноразрушающего гриба 2,2 -ДП не оказывает влияния на указанный процесс [224]. [c.66]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксифенилпировиноградная кислота: [c.778] [c.783] [c.785] [c.792] [c.382] [c.192] [c.157] [c.166] [c.167] [c.321] [c.496] [c.64] [c.415] [c.474] [c.474] [c.453] [c.163] [c.290] [c.295] [c.103] [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология