Групповая экстракция

При некоторых условиях нередко экстрагируется целая группа ионов. Примеры групповых экстракций см. в схемах на стр. 92 и 93. Например, экстрагирование хлороформом при pH 3, затем при pH 5 и pH 7 после добавления растворов 8-оксихинолина и дитизона позволяет определять примесь 30 элементов в селене Эти же примеси удается выделить и определить при анализе щелочных и щелочноземельных металлов и их солей. [c.95]

Одним из достоинств экстракционных методов разделения является возможность добиться высокой избирательности извлечения примесей, которая реализуется выбором специфического органического реагента, регулированием состава водного раствора и рациональным подбором растворителя-экстрагента. Эта особенность экстракционного разделения обусловила развитие новой области анализа следов — экстракционно-фотометрических методов. Но экстракционное концентрирование перед спектральным определением при анализе чистых веществ имеет, в известном смысле, прямо противоположную задачу в соответствии с изложенными выше требованиями необходима групповая экстракция примесей. [c.274]

Групповая экстракция при анализе прочих металлов сильно затруднена. Прежде всего, в слабокислой, нейтральной и, тем более, слабощелочной среде, которая необходима для количественной экстракции ряда внутрикомплексных соединений, многие соединения гидролизуются. Поэтому для удержания в растворе основного элемента приходится вводить комплексообразователи (тартраты, цитраты и пр.). [c.278]

Для отделения л концентрирования примесей в анализе титана, ниобия и в меньшей мере тантала используется экстракция примеси и экстракция основы. Экстракция единичных примесей применялась главным образом при фотометрическом определении [17, 20—22]. Групповая экстракция оказалась очень эффективной при спектральном анализе. Например, последовательная экстракция групповыми реактивами при разных значениях рН среды дает возможность одновременно определять 26 элементов-примесей в титане с достаточно высокой чувствительностью [10]. К сожалению, применительно к анализу ниобия и в особенности тантала последовательная групповая экстракция малоэффективна из-за легкой гидролизуемости их соединений. Экстракционное выделение примесей осложняется также особенностями способов переведения ниобия и тантала в раствор (обработка плавиковой и азотной кислотами или сжигание до пяти-окисей и последующее сплавление со щелочами). [c.90]

Концентрирование. Групповая экстракция элементов [c.225]

В табл. 34 приведены примеры групповой экстракции (в одних и тех же условиях экстрагируется одновременно несколько элементов). [c.229]

Групповая экстракция элементов [c.230]

С использованием этого реагента разработан метод отделения плутония от урана, трансурановых элементов и продуктов деления, способ отделения циркония и тория от редкоземельных элементов, метод химико-снектрального определения 10 элементов после их групповой экстракции. Салицилальдоксим был использован для экстракционного выделения щелочноземельных элементов — продуктов деления. [c.413]

Необходимая степень селективности, к которой стремятся при экстракции микрокомпонентов, зависит от последующего метода их определения. Обычно при спектральном или полярографическом определении стремятся выделить в экстракт все определяемые примеси. К сожалению, нельзя подобрать условия одновременной экстракции всех, часто очень разнообразных по свойствам примесей, так же как и невозможно найти реагент, с помощью которого можно было бы перевести все определяемые примеси в экстрагируемую форму. Выбор доступных аналитику реагентов, пригодных даже для ограниченной групповой экстракции, невелик (8-оксихинолин и его галоидопроизводные, дитизон, купферон, дитиокарбад1инаты, из которых наиболее распространен диэтил-дитиокарбаминат натрия, и др.). Кроме того, групповой реактив, с которым реагирует элемент - основа, естественно, не может быть использован для отделения примесей. Поэтому при спектральном определении, когда стремятся одновременно определить [c.6]

Групповая экстракция примесей при их фотометрическом определении применяется реже, так как она требует последующего разделения микрокомпонентов. Это может быть достигнуто с помощью той же экстракции и иногда реэкстракции в водную фазу. Так, отделение висмута, свинца и кадмия при их определении в ванадии производится экстракцией диэтилдитиокарбаминатов хлороформом из щелочного (pH 11—12) раствора, содержащего тартрат и цианид [18]. Последующее определение выделенных микропримесей производится фотометрически. Разделение висмута и свинца для этого достигается реэкстракцией разбавленной соляной кислотой. Свинец и кадмий определяются затем в солянокислом реэкстракте, а висмут в хлороформном остатке. Селективное экстракционное разделение следов элементов в виде близких по свойствам соединений происходит при избирательном последовательном извлечении гетерополимолибденовых кислот фосфора, мышьяка и кремния дифференцирующими растворителями [19]. [c.7]

Напротив, для извлечения микрокомпонентов, особенно для группового, наиболее удобна экстракция внутрикомплексных соединений. Органические реагенты, применяемые для групповой экстракции микропримесей, не должны, естественно, реагировать с основным компонентом. Наиболее часто используются для этой цели дитизон, дитиокарбаминаты (особенно диэтил- и пирролидиндитиокарбаминаты), 8-оксихинолин. Однако даже для этих групповых реагентов не всегда удается подобрать условия, обеспечивающие извлечение максимального числа элементов. Поэтому обычно используется последовательная экстракция при различных pH или последовательная с различными реагентами. Интересным и, возможно, перспективным приемом могло бы служить в этом случае использование смесей реагентов, например оксихинолина и дитизона и т. п. [c.234]

Напротив, для извлечения микрокомпонентов, особенно для группового, наиболее удобна экстракция внутрикомплексных соединений. Органические реагенты, применяемые для групповой экстракции микропримесей, не должны, естественно, реагировать с основным компонентом. Наиболее часто используются для этого дитизон, дитиокарбаминаты (особенно диэтил- и пирролидинди-тиокарбаминаты), 8-оксихинолин. Однако даже для этих групповых реагентов не всегда удается подобрать условия, обеспечив вающие извлечение максимального числа элементов. Поэтому обычно используется последовательная экстракция при различных pH или с различными реагентами. [c.14]

Для концентрирования микроколичеств элементов нри спектральном анализе тугоплавких металлов мы применили экстракционный метод. Использовалась групповая экстракция примесей в виде диэтилдитиокарбамипатов. [c.80]

Групповое экстракционное извлечение элементов проводят почти исключительно в виде их внутрикомплексных (хелатных) соединений с органическими реагентами [298, 438]. При этом число реагентов, пригодных даже для ограниченной групповой экстракции, невелико. К ним относятся 8-оксихинолин, хлороформный раствор которого в области pH 3—9 экстрагирует около 35 элементов [774, 1446], дитизон (дифенилтиокарбазон), дающий экстрагируемые соединения с ионами 21 элемента [315] и диэтилдитио-карбаминат натрия (ДДТК), реагирующий с большим числом элементов, чем дитизон (рис. 87). Гораздо реже используют аце-тилацетон [1266], 8-меркаптохинолин (тиооксин) [857] и другие хелатообразующие реагенты. [c.274]

Групповая экстракция примесей при анализе кислот, щелочей и солей щелочных металлов может быть проведена в виде неорганических прочных анионных комплексов. Так, галогенидные или роданидные комплексы экстрагируют в виде нейтрального ассоциата ( тройного комплекса) с органическим катионом, которым может быть, например, диантипирилметан [223]. Элементы, образующие прочные хлоридные комплексы, выделяют из концентрированных растворов соляной кислоты активными растворите-лями диэтиловым эфиром [518 (стр. 203)], раствором диэтилди-тиофосфорной кислоты в ССи [49] или дибутилфосфорной кислоты (ДБФК) в хлороформе [324]. Целый ряд элементов (до 10—15) извлекают в виде солей жирных кислот фракции С —Сд [140, 404, 823]. [c.277]

В табл. 36 даны примеры групповой экстракции примесей перед спектральным определением, используемой при анализе чистых металлов и некоторых веществ особой чистоты. В табл. 36 не включены особые случаи экстракции примесей из чистых жидких неорганических веществ Т1С14 [503, 1177], ОеСЦ [650 (стр. 283), 1410]. [c.279]

Групповая экстракция. К реагентам, применяемым для группового концентрирования элементов, например с целью последующего спектрального определения, предъявляются требования, в известной мере противополончные тем, которые ставятся перед избирательными реагентами. Обычно бывает желательно, чтобы в одних и тех ше условиях экстрагировалось как можно большее число элементов. [c.229]

Одной из первых работ по групповому концентрированию элементов при помощи внутрикомплексных соединений была работа Бабко, Пилипенко и Дубовенко [746]. Авторы концентрировали некоторые элементы дитизоном для последующего спектрального определения. Много работ в этом направлении проведено Полем и Кохом (ом. обзор их работ в [195]). Использование групповой экстракции в спектральном анализе освещается в обзорах и книгах [195, 739, 747-749]. [c.229]

Для групповой экстракции часто используют дитизон, дитио-карбам1шаты, особенно диэтил- и нирролидиндитиокарбаминаты, 8-оксихинолин. [c.229]

Жидкостная экстракция органическими растворителями щиро-ко применяется для концентрирования примесей-элементов при химико-спетральном анализе 33—37]. Это можно объяснить эффективностью способа и весьма удачным сочетанием методов групповой экстракции и спектрального анализа, позволяющего одновременно определять в концентрате большое количество элементов. [c.174]

Примером групповой экстракции микроэлементов с последующим суммарным их определением может служить работа Бланка, Сизоненко и Булгаковой . При анализе иодида натрия, хлорида и бромида калия эти авторы экстрагировали диэтилдитиокарбаминаты Сс1, Си, В , Ре, Мп, РЬ, 2п хлороформом, удаляли избыток реагента промыванием 0,01%-ным раствором едкого натра, после чего прибавляли к промытому экстракту сульфат меди для осуществления обменной реакции диэтилдитиокарбаминатов с ионами меди. Хлороформный слой фотометрировали и по количеству меди в экстракте определяли сумму тяжелых металлов. Аналогично можно определить суммарное содержание 81, Со, Си, Сй, N1, РЬ, 2п в чистом хроме . При этом микропримеси экстрагируют в виде дитизонатов четыреххлористым углеродом и затем проводят обменную реакцию между ионами серебра в водной фазе и днтизонатами в органической фазе. Экстракт, содержащий дитизонат серебра, фотометрируют и по количеству серебра определяют суммарное содержание примесей. [c.199]