Анализ смеси иодида и хлорида

Применение твердофазных реакций в анализе природных соединений требует их вскрытия такими методами, чтобы температура разложения не была высокой, не вносилось бы большого количества посторонних ионов. Опытным путем было установлено, что наиболее подходящими реактивами являются аммонийные соли. Они термически нестойки, при сравнительно низкой температуре обладают большой реакционной способностью и в определенных условиях могут заменить соответствующие концентрированные кислоты. Вместо царской водки оказалось возможным применять смесь нитрата и хлорида аммония, взятых в определенных соотношениях. Предложены окислительные смеси солей нитрата и бромида аммония, нитрата и иодида аммония, а также кристаллический иод и другие. Предотвращение потерь из-за образования летучих продуктов при разложении руд и минералов осуществляется путем нагревания с сухим сульфатом аммония можно применять также смеси хлорида, нитрата и сульфата аммония в соотношениях 2,5 1 2 или 1 2,5 2. [c.100]

Ход анализа при обоих реактивах очень сходен, различны лишь pH растворов и продолжительность стояния перед сравнением окрасок. Ниже приведены оба хода анализа. Определению мешают окислители, цианиды и иодиды. Платина (IV) не реагирует ни с одним из этих реактивов, однако она мешает своей окраской, если только количество ее не очень мало таково же отношение и других платиновых металлов. Соли платины (II) реагируют с обоими реактивами, образуя окраски, сходные с теми, которые дает палладий. Золото реагирует так же, как и палладий, но его реакция менее чувствительна. Серебро,. естественно, мешает, образуя муть в растворах, содержащих хлориды. Палладий можно определить в присутствии 200 у мл серебра посредством п-нитрозодифениламина, если вместо смеси ацетата натрия и соляной кислоты брать смесь ацетата натрия и азотной кислоты (pH = 1,2) и поступать, как описано ниже (2). [c.379]

Для устранения влияния первой группы ионов широко используют методы предварительного разделения. Так, в анализе сточных вод часто применяют окислители или реагенты, образующие с мешающими ионами труднорастворимые или слабо-диссоциированные соединения. Эффективны и методы дистилляции, что было показано на примере определения хлорид-ионов в присутствии иодида и бромида. Разделить с достаточной точностью различные фосфорсодержащие анионы или смесь галогенидов, оксигалогенидов и псевдогалогенидов можно хроматографическим методом. Для разделения металлов успешно применяют экстракцию. Нивелировать мешающее влияние ионов, снижающих активность потенциалопределяющего иона за счет образования с ним химических соединений, удается введением в анализируемый раствор комплексообразователей, связывающих мешающий ион в комплекс более прочный, чем комплекс этого иона с определяемым. [c.53]

Одноколоночный метод позволяет осуществить быстрое разделение анионов, причем отсутствие компенсационной колонки никогда не затрудняет анализа. На рис. 5.2 приведен пример хроматографического разделения четырех анионов на колонке с анионообменной смолой емкостью 0,007 мэкв-г-. Смесь элюировали 1,0-10- М фталатом калия при pH 7,1. Хлорид, нитрат, тиоцианат и иодид появляются после ложного пика (происхождение которого обсуждается ниже). На рис. 5.3 приведен пример быстрого разделения хлорида, нитрата и сульфата. Емкость смолы составляет 0,04 мэкв-г-, а в качестве элюента пользовались 5,0-10— М фталата калия при pH 6,2. Если провести анализ пяти образцов, содержащих постоянное количество ионов хлора и нитрата. [c.106]

Мы исследовали выходные кривые при обмене сульфат-ионов на смесь галогенид-ионов при различном относительном содержании последних в исходных растворах. Были изучены смеси с соотношением С1" 1, 4 1, 1 1, 1 4, 1 9 при постоянной сумме концентраций хлорид- и иодид-ионов, равной 0,025 N. На рис. 5 в качестве примера приведены типичные выходные кривые для системы 804 — (С1 Н-Л ), в которой в исходном растворе соотношение С Л" было равно 1 1. Анализ вытекающих растворов показал, что во всех случаях концентрация сульфат-ионов в этих растворах непрерывно снижается. Хлорид-ионы (имеющие меньшее сродство к аниониту) появляются в растворе раньше иодид-ионов. Концентрация хлорид-ионов имеет максимум вблизи той области, где появляются иодид-ионы. В дальнейшем концентрация хлорид- и иодид-иоггов достигает первоначального значения. [c.173]

Стандартный вариант метода описан Шинером и Смиттом [95], которые установили, что ошибка определения хлоридов меньше 0,1%. Что касается смеси галогенидов, то определение их суммы несложно, но определение каждого галогенида в смеси — задача значительно более трудная. Проблема в том, что осаждается смесь галогенидов серебра. Обычный вид кривой потенциометрического титрования показан на рис. 30. Мартин [96] показал, что на таких кривых конечные точки титрования иодидов и бромидов можно получить в точках пересечения двух касательных и что этот метод может быть распространен на анализ смесей галогенидов при соотношении компонентов даже превышающем 20 1. Титрованию хлоридов в смесях, содержащих хлорид и бромид, присущи те же ошибки, что указаны выше, потому что галогениды серебра легко образуют смешанные кристаллы или твердые растворы. Это приводит к соосаждению некоторого количества хлоридов с бромидом, т. е. значительно раньше осаждается хлорид, чем это должно было бы быть в соответствии с кривой титрования. [c.309]

Реактив Несслера для этого анализа готовят следующим путем. Нагревают при перемешивании до кипения смесь 35 г иодида калия. 13 г хлорида ртути (II) и 700 мл воды. К полученному прозрачному раствору прибавляют по каплям насыщенный на холоду раствор Hg lj, пока не начнется образование неисчезающего красного осадка HgJj- Разбавляют водой до 1 я, прибавляют еще немного Hg l-2 и дают жидкости отстояться. [c.20]

Определение с применением KI — Sn lg. К анализи-1)уемому раствору, содержащему не более 100 мкг родия, добавляют 10 мл раствора иодида калия, размешивают и смесь нагревают в течение 15 мин на кипящей водяной бане. К охлажденному раствору добавляют 10 мл раствора хлорида олова. Смесь переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и доливают разбавленной соляной кислотой так, чтобы ее концентрация была 1 н. Перемешивают раствор и погружают колбу (без пробки) на 2 мин в кипящую водяную баню. Быстро охлаждают раствор и замеряют светопоглощение при460 нм (синийфильтр) в качестве раствора сравнения используют раствор холостого опыта. [c.329]

Ранние попытки получить тетраиодид действием иода на смесь двуокиси урана с углем окончились неудачей [35]. Исследование соответствующих термодинамических величин показывает, что состояние равновесия этой реакции невыгодно для иодирования. Попытки получить иодиды урана иодированием двуокиси урана действием трииодидов алюминия, сурьмы и висмута пока не дали результатов, хотя известно, что какая-то реакция в этом случае протекает [68]. При действии иодистого водорода на тетрахлорид образуется, повидимому, некоторое количество тетраиодида, однако получающийся продукт сильно загрязнен хлоридами [36]. Исследованы также способы получения тетраиодида урана в водных растворах. Установлено, что такие водные растворы могут быть получены растворением гидратированной гидроокиси урана (IV) в иодистоводородной кислоте. Попытки обезвоживать такой раствор были безуспешными. После удаления растворителя получался продукт, содержащий значительное количество свободного иода [69]. Недавно эта работа была повторена в Металлургической лаборатории [70, 71 ]. Обезвоживание проводилось в вакууме или в токе смеси водорода с иодистым водородом анализ продукта дал для него отношение урана к иоду, равное 2,70—2,73. Ввиду трудностей, возникающих при обезвоживании растворов других галогенидов урана (IV) (стр. 421), образование продукта с таким низким содержанием иода (содержащего, повидимому, двуоокись урана) неудивительно. [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология