Концентрирование. Групповая экстракция элементов

Разделения методы (в аналитической химии) — важнейшие аналитические опера ции, необходимые потому, что большинство аналитических методов недостаточно селективны (избирательны), т. е. обнаружению и количественному определению одного элемента (вещества) мешают многие другие элементы. Для разделения при меняют осаждение, электролиз, экстракцию, хроматографию, дистилляцию, зонную плавку и другие методы. В качественном анализе для разделения ионов элементов применяют групповые реагенты, которые позволяют трудно разрешимую задачу анализа сложных смесей привести к нескольким сравнительно простым задачам. Рассеянные элементы — химические элементы, которые практически не встреча ются в природе в виде самостоятельных минералов и концентрированных залежей а встречаются лишь в виде примесей в различных минералах. Р. э. извлекают попутно из руд других металлов или полезных ископаемых (углей, солей, фосфори тов и пр.). К Р. э. принадлежат рубидий, таллий, галлий, индий, скандий, германий п др. [c.111]

Важной целью исследований является создание методов концентрирования благородных металлов. Так, существенна разработка методов группового концентрирования всех металлов платиновой группы (или всех благородных) с отделением их от цветных. Пока таких методов мало, имеющиеся длительны и довольно сложны, как, например, метод, основанный на осаждении тиокарб-амидом. Перспективы здесь за использованием сорбционных методов, экстракции, соосаждения. Часто оказываются необходимыми и способы выделения индивидуальных платиновых металлов, другими словами, методы разделения смесей этих металлов. Такое выделение обычно требуется при фотометрическом, радиоактива-ционном, кинетическом определении элементов платиновой группы. Для этой цели используют экстракцию, бумажную и тонкослойную хроматографию и другие приемы. [c.136]

Выбор группы методов концентрирования для конкретного анализируемого чистого вещества, с одной стороны, зависит от свойств элементов основы и примесей. Например, концентрирование при анализе щелочных и щелочноземельных металлов проводится, в основном, путем группового выделения примесей (экстракцией, ионным обменом, соосаждением с коллектором и пр.). Для элементов, расположенных в середине Периодической системы, и переходных металлов в высших степенях валентности характерно образование летучих соединений с ковалентным Типом связи и для целей концентрирования при анализе названных элементов и их соединений часто могут быть использованы методы испарения (сублимации) основы. Переходные металлы (с достраивающимися электронными -оболочками) склонны к комплексообразованию в растворах и для их отделения перспективны экстракционные и ионообменные методы. Разделения в группах редкоземельных и актинидных элементов (с достраивающимися /-оболочками) требуют использования высокоэффективных хроматографических методов, в частности, метода ионообменной хроматографии. С другой стороны, важное значение для выбора метода концентрирования имеют физико-химические свойства анализируемого соединения (летучесть, плавкость, растворимость). Так, соединения, которые с трудом переводятся в раствор, следует подвергать обогащению методами испарения или направленной кристаллизации. Те же методы, не связанные с химической обработкой пробы, если они могут обеспечить концентрирование нужных примесей, следует применять и при анализе прочих чистых соединений. [c.319]

Фотометрия И спектрофотометрия. Экстракционно-фотометрические методы в книге подробно не рассматриваются, поскольку это самостоятельная и весьма обширная область современной аналитической химии. Однако некоторые аспекты группового экстракционного концентрирования, осуществляемого перед фотометрическим определением микроэлементов, целесообразно затронуть. Интересна, в частности, одновременная экстракция нескольких элементов с последующим определением их суммарного содержания или индивидуальным определением, если спектры поглощения исследуемых соединений достаточно различаются. Кроме того, представляет интерес прием, заключающийся в экстракционном отделении макрокомпонента и последующем избирательным фото [c.198]

Концентрирование. Групповая экстракция элементов [c.225]

Для отделения л концентрирования примесей в анализе титана, ниобия и в меньшей мере тантала используется экстракция примеси и экстракция основы. Экстракция единичных примесей применялась главным образом при фотометрическом определении [17, 20—22]. Групповая экстракция оказалась очень эффективной при спектральном анализе. Например, последовательная экстракция групповыми реактивами при разных значениях рН среды дает возможность одновременно определять 26 элементов-примесей в титане с достаточно высокой чувствительностью [10]. К сожалению, применительно к анализу ниобия и в особенности тантала последовательная групповая экстракция малоэффективна из-за легкой гидролизуемости их соединений. Экстракционное выделение примесей осложняется также особенностями способов переведения ниобия и тантала в раствор (обработка плавиковой и азотной кислотами или сжигание до пяти-окисей и последующее сплавление со щелочами). [c.90]

Групповое концентрирование кадмия и других элементов путем экстракции основы [144] [c.224]

Экстракционный метод является одним из наиболее широко распространенных методов разделения и концентрирования в аналитической химии, в особенности в практике неорганического анализа. Метод универсален, так как пригоден для выделения почти всех элементов в широком диапазоне концентраций и, что особенно важно, для отделения и концентрирования микроколичеств. Экстракционный процесс достаточно экспрессен, отличается исключительно простой техникой исполнения, легко поддается автоматизации. По эффективности разделения сложных многокомпонентных смесей экстракция во многих случаях превосходит другие методы. Как метод концентрирования она одинаково применима для группового и избирательного концентрирования элементов. [c.76]

Ведутся и более прикладные исследования. Основное внимание уделяется аналитическому использованию экстракции, особенно для концентрирования микроэлементов. Создано много методик такого рода. Развивается методология гибридных методов анализа, включающих стадию экстракции. Например, изучено, как составы экстрагента и органического растворителя влияют на аналитический сигнал в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. Групповое экстракционное концентрирование элементов комбинируют с тонкослойной хроматографией экстрактов. В числе других методов сочетание экстракции с атомно-эмиссионным анализом, масс-спект-рометрией, полярографией, спектроскопией ЭПР. [c.8]

Избирательное концентрирование микропримеси почти всегда осуществляют экстракцией самого определяемого микроэлемента. При групповом концентрировании используют и экстракцию микроэлементов, и экстракцию основного элемента. [c.20]

Исходя ИЗ полученных данных, экстракционное концентрирование примесей металлов из растворов нитратов натрия, калия, бария, кальция выполняли экстракцией их диэтилдитио-карбаминатов хлороформом при двух значениях pH в водной фазе. Сначала при pH = 4,5—5,5 экстрагировали Си, N1, Со, Сг, Ре, затем при рН = 6,0—6,5 —V и Мп. Только при таких условиях удавалось получить представительные концентраты. Более сложными объектами анализа оказались полиметафосфаты неодима, лантана, иттрия и иттербия. После сернокислотного вскрытия навески препарата основная масса элемента основы отделялась в виде оксалатов при рН = 2, а затем из маточного раствора экстрагировали примеси при рН = 6 и 9, при этом выход хрома и марганца был значительно меньше 100%, а ванадий извлекался в незначительной степени [9]. Так как при групповом концентрировании не все из названных примесей имели 100%-ный выход, эталоны проводили через весь ход анализа. Экстрак- [c.42]

Для концентрирования микроколичеств элементов нри спектральном анализе тугоплавких металлов мы применили экстракционный метод. Использовалась групповая экстракция примесей в виде диэтилдитиокарбамипатов. [c.80]

Групповая экстракция примесей при анализе кислот, щелочей и солей щелочных металлов может быть проведена в виде неорганических прочных анионных комплексов. Так, галогенидные или роданидные комплексы экстрагируют в виде нейтрального ассоциата ( тройного комплекса) с органическим катионом, которым может быть, например, диантипирилметан [223]. Элементы, образующие прочные хлоридные комплексы, выделяют из концентрированных растворов соляной кислоты активными растворите-лями диэтиловым эфиром [518 (стр. 203)], раствором диэтилди-тиофосфорной кислоты в ССи [49] или дибутилфосфорной кислоты (ДБФК) в хлороформе [324]. Целый ряд элементов (до 10—15) извлекают в виде солей жирных кислот фракции С —Сд [140, 404, 823]. [c.277]

Экстракцию использовали для группового выделения элементов при активационном определении примесей в бериллии [260]. В основу методики положена экстракция ди-этилдитиокарбаминатных комплексов определяемых элементов в хлороформ, при которой бериллий остается в исходном растворе. Облученный образец делили на две пробы. Пробы растворяли в концентрированной НС1 в присутствии носителей (20—30 мг) и в колбе с обратным холодильником. [c.197]

Групповая экстракция. К реагентам, применяемым для группового концентрирования элементов, например с целью последующего спектрального определения, предъявляются требования, в известной мере противополончные тем, которые ставятся перед избирательными реагентами. Обычно бывает желательно, чтобы в одних и тех ше условиях экстрагировалось как можно большее число элементов. [c.229]

Одной из первых работ по групповому концентрированию элементов при помощи внутрикомплексных соединений была работа Бабко, Пилипенко и Дубовенко [746]. Авторы концентрировали некоторые элементы дитизоном для последующего спектрального определения. Много работ в этом направлении проведено Полем и Кохом (ом. обзор их работ в [195]). Использование групповой экстракции в спектральном анализе освещается в обзорах и книгах [195, 739, 747-749]. [c.229]

Жидкостная экстракция органическими растворителями щиро-ко применяется для концентрирования примесей-элементов при химико-спетральном анализе 33—37]. Это можно объяснить эффективностью способа и весьма удачным сочетанием методов групповой экстракции и спектрального анализа, позволяющего одновременно определять в концентрате большое количество элементов. [c.174]

На рис. 14 представлена экстракция элементов в виде соединений с 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолоном-5. Этот реагент весьма перспективен для группового концентрирования микропримесей. [c.53]

Экстракция элементов в виде комплексных (металлгалогенидных кислот как известно, широко используется для различных целей, например, в аналитической химии — для группового концентрирования следов элементов перед их последующим определением каким-Л - бо методом, в радиохимии для выделения и очистки радиоактивных изотопов. [c.156]

Экстракция дитиокарбампнатов, Диэтилдитиокарбаминат хро-ма(1П) экстрагируется хлороформом из растворов, предварительно нагретых до 80—90° С [267, 509]. Экстракцию растворами диэтилдитиокарбамината натрия (NaДДK) в хлороформе используют для группового концентрирования элементов. Вместе с Сг(П1) экстрагируются Со, Си, Ге, N1. Однако эти элементы можно отделить от хрома путем их экстракции из растворов с pH 3—4 Сг(1П) нри этом остается в водной фазе. Затем повышают pH рас- [c.131]

Несмотря на это отделение основы экстракцией при определении следов элементов встречается нередко, а именно в тех случаях, когда влиянием недостатков экстракционного отделения основы можно пренебречь или хотя бы свести его к минимуму. Например, для группового концентрирования примесей при спектральном анализе железа [8] и бериллия [9] высокой чистоты производится отделение элемента-основы экстракцией соответственно в виде хлорного железа эфиром и основного ацетата бериллия хлороформом. Определяются примеси элементов, хлориды и ацета- [c.5]

Новый реагент дая группового концентрирования. Обычно при меняемые для концентрирования реагенты — дитизон, диэтилдитиокарбаминат, 8-оксихинолин — имеют известные недостатки (неустойчивость дагтизона при хранении, разложение дитжокарба-минатов в кислых средах, сравнительно высокие pH экстракции многих оксихинолинатов, более или менее ограниченный круг экстрагируемых при определенных условиях элементов для всех реагентов и др.). В связи с этим весьма желательны, что неоднократно отмечалось и ранее, поисют новых эффективных реагентов групповою действия. [c.232]

При концентрировании экстракцией можно отделить макрокомпонент или микрокомпоненты. Выбор приема концентрирования зависит от конкретной аналитической задачи, но, по-видимому, экстракция микропримесей более удобна, так как экстракция основного компонента требует большого расхода реактивов, а это увеличивает поправку на холостой опыт. Для группового экстрагирования микропримесей органическими растворителями обычно применяют экстракцию внутрикомплексных соединений [93]. Наиболее часто применяют для этой цели дитизон. В зависимости от pH раствора возможна экстракция четыреххлористым углеродом или хлороформом из водной фазы следующих дитизонатов металлов Ag, Нд, Рс1, Р1, Ли, Си, В1, 1п, 5п, 2г, Сс1, Со, N1, РЬ и Т1 [38]. Последовательно изменяя pH среды и применяя различные органические реактивы, например 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат, дитизон и пиролидиндитиокарбаминат в хлороформе, можно избирательно отделять целые группы микропримесей [93]. Этот прием позволил концентрировать экстракцией в чистом алюминии, его соединениях и в цирконии следующие элементы V, Сг, Мп, Ре, Со, N1, Р(1, Р1, Си, А , Аи, 2п, Сс1, Н , Оа, 1п, Т1, 5п, РЬ, Аз, 5Ь, В1, 5е, Те, и. Полученные после экстракции концентраты анализировали спектральным методом с чувствительностью определения 0- —10-3% [39]. [c.176]

Константы экстракции редкоземельных элементов гораздо выще соответствующих констант для трехвалентных трансплутониевых элементов. Эта разница была использована для группового разделения этих элементов при экстракции растворами Д2ЭГФК из концентрированных растворов Li I (12—13 М) в присутствии НС1 [266]. В этих условиях извлекались преимущественно редкоземельные элементы. [c.121]

Определению микропримесей, как правило, предшествует их концентрирование. Наиболее простым и эффективным способом концентрирования микропримесей является экстракция. Для эстракции ряда тяжелых металлов часто применяются такие групповые органические реактивы, как дитизон, диэтилдитиокарбаминат натрия, оксихинолин, купферон, а также смесь указанных реактивов, например смесь растворов дитизона и оксихинолина, что дает возможность сконцентрировать сразу большое число элементов [1—6, 14 и др.]. [c.7]

Особое внимание уделено групповому концентрированию примесей, а также сочетанию экстракции с такими физическими и физико-химическими методами, которые дают возможность определять элементы непосредственно в экстракте, минуя его разложение путем упаривания с кислотами, реэкстракции и т. п. Большой интерес в этом отношении представляют, например, экстракционно-пла-меннофотометрические и экстракционно-полярографиче-ские методы (сочетания с фотометрическими методами здесь практически не рассматриваются). [c.8]

Способность ионов трехвалентных трансурановых элементов экстрагироваться трпбутилфосфатом может быть использована как для отделения их друг от друга, так и для группового отделения их от редкоземельных элементов [103]. Экстракция трансурановых элементов в ТБФ лучше всего происходит из концентрированных растворов минеральных кислот — HNOs, H l и других [104—106], однако степень их извлечения несколько ниже степени извлечения РЗЭ. [c.213]

Экстракция — один из основных методов разделения п выделения в химическом анализе [279, 280]. Достоинства экстракции заключаются в быстроте выполнения аналитических операций, простоте аппаратуры, высокой избирательности при правильно выбранных условиях, возможности автоматизации процесса разделения и т. д. Экстракционный метод отличается большой универсальностью, поскольку находит применение для выделения почти всех эле.ментов периодической системы. Экстракция как аналитический метод обладает большой гибкостью н с одинаковым успехом позволяет выделение индивидуального элемента с высокой степенью чистоты и групповые разделения, дает возможность осуществлять концентрирование элементов и решать задачу удаления сильноактивных макрокомпонентов и многие другие проблемы. [c.236]

Экстракция внзггрикомплексных соединений (хелатов) широко используется в аналитической химии для разделения микроколичеств элементов, отделения микроэлементов от макрокомпонента, группового концентрирования примесей перед их спектральным определением и для решения многих других задач. Однако в химической технологии экстракция хелатов практически не используется. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология