Серебро дитизонат

В зависимости от кислотности раствора можно разделить катионы всех металлов на две большие группы. Еще большее дифференцирующее действие проявляют органические реактивы, которые являются слабыми кислотами и в то же время образуют очень прочные комплексы с ионами металлов. В качестве примера на рис. 26.3 приведен дитизоновый спектр , т. е. зависимость экстракции дитизонатов некоторых металлов от pH раствора. Из рисунка видно, что ртуть и серебро экстрагируются тетрахлоридом углерода в виде дитизонатов металлов в очень кислой среде ионы висмута и меди экстрагируются в менее кислой среде с повышением pH экстрагируются ионы цинка, кадмия, индия и других металлов. Таким образом, регулируя только pH раствора, можно в значительной мере провести разделение металлов. Подобным образом можно разделить ионы металлов в виде гидр-оксихинолинатов и других комплексных соединений с органическими реактивами. [c.536]

Известны методы определения серебра в почвах, растениях, природных и сточных водах, в рудах, минералах, силикатах и горных породах, в чистых металлах и неметаллах, в сплавах, полупроводниковых материалах, в гальванических ваннах, в реактивах и фармацевтических препаратах, в фотографических материалах, в смазочных маслах и других объектах. За небольшими исключениями, особенность этих материалов состоит в том, что содержание серебра в них обычно невелико, поэтому главное значение имеют методы определения микроколичеств серебра. Из физических методов наибольшее распространение имеет спектральный анализ. В последние годы публикуется много работ в области радиоактивационного определения серебра и атомноабсорбционных методов. В химических методах чаш,е всего применяется экстракционно-фотометрическое определение серебра в виде дитизоната, реже используется и-диметиламинобензилиденроданин и некоторые другие органические реагенты. [c.172]

Способность дитизоната серебра экстрагироваться из сильнокислых растворов дает возможность отделить серебро от преобладающих количеств ионов других металлов. При этих условиях в органическую фазу переходит только медь, если она находится в растворе в высокой концентрации, и, кроме того, золото, плати-на(П), палладий и ртуть. Свинец, цинк и кадмий реагируют с дитизоном в нейтральной или слабощелочной среде, поэтому не мешают определению серебра даже при высоких концентрациях [869]. Для отделения серебра от этих элементов пригодна экстракция в присутствии ряда маскирующих веществ [20, 1184, 1452]. В табл. 32 показано маскирующее действие ряда веществ на экстракцию названных металлов. [c.150]

При pH < О сродство дитизона к ионам Ag+ в 10 раз сильнее, чем к ионам Си +. Поэтому можно титровать водные растворы солп серебра дитизонатом меди [c.148]

ГО спирта и эфира. Соединения некоторых металлов с органическими реагентами — купфероном, оксихинолином, дитизоном и др. — экстрагируют эфиром, хлороформом, четыреххлористым углеродом и т. д. Так, например, ионы серебра, меди (И), окисной ртути, свинца, олова (И) и др. экстрагируются в виде дитизонатов хлороформом или четыреххлористым углеродом. Получаемые при этом растворы окрашиваются в различные цвета [c.483]

Кункель, Бакли и Горин [2] разработали спектрофотометрический метод определения меркаптанов, основанный на разложении дитизоната серебра тиоспиртами с образованием свободного ди-тизона, который имеет максимум поглощения при 615 нм. [c.343]

Для определения кобальта в исходных материалах для синтеза витамина В12 рекомендуется каталитический метод [1282]. Пробу разлагают смесью растворов азотной и серной кислот с добавлением перекиси водорода, отделяют медь и серебро экстрагированием их дитизонатов четыреххлористым углеродом из аммиачного цитратного раствора совместно с медью и цинком. В экстракте после удаления растворителя и разрушения дитизонатов определяют кобальт в присутствии меди и цинка по каталитическому ускорению реакции окисления производных ализарина перборатом натрия в слабощелочной среде. Метод позволяет определить 0,04—0,6 жкг кобальта в 1 г анализируемого материала. [c.217]

Однозамещенный дитизонат серебра в четыреххлористом углероде имеет два максимума поглощения при 462 и 273 нм с молярными коэффициентами погашения, равными 30,5-10 и 17,0-10 11084]. [c.35]

Описано определение методом субстехиометрического изотопного разбавления экстракцией дитизоната [1109, 1540], диэтилди-тиокарбамата [445], при осаждении серебра в виде сульфида и других соединений [1093, 1521]. [c.133]

Дитизонат серебра растворим также в смеси воды, этанола и хлороформа [998], что позволяет проводить его фотометрическое определение. [c.150]

Другой метод заключается в осаждении хлорида серебра и его последующем взвешивании [9, 481]. Пробу разлагают соляной и азотной кислотами, отделяют серебро от кремнекислоты растворением в растворе аммиака и вновь осаждают Ag l и взвешивают осадок. Известен метод амперометрического определения серебра титрованием раствором иодида калия с вращающимся платиновым микроэлектродом [355, 357]. Серебро в рудах и продуктах обогащения можно определять [214] дитизоном, маскируя Bi, Си и РЬ комплексоном III. Метод определения серебра в минеральном сырье [218] заключается в выделении серебра с осадком дитизоната и фотометрировании ассоциата фенантролинатного комплекса серебра с бромпирогаллоловым красным. [c.177]

Разделение дитизоном. Дитизон применяется главным образом для отделения небольших количеств кобальта от посторонних элементов перед его фотометрическим определением в силикатных породах, биологических и растительных материалах и др. Дитизонат кобальта образуется при pH от 5,5 до 8,5. Это дает возможность отделить от кобальта серебро, медь, ртуть (II), палладий (II), золото (III), висмут, т. е. элементы, экстрагирующиеся раствором дитизона в хлороформе или четыреххлористом углероде при pH менее 4. Экстрагирование дитизоном из аммиачного раствора, содержащего цитрат, отделяет кобальт от железа, хрома, ванадия и многих других металлов. Цинк, свинец, никель и кадмий при указанных условиях экстрагируются вместе с кобальтом, однако если экстракт обработать разбавленным раствором соляной кислоты, то дитизонаты цинка, свинца и кадмия разлагаются и переходят в водную фазу, а дитизонат кобальта остается в неводном растворе без изменения [827]. [c.76]

Метод основан на извлечении ртути из солянокислого раствора дитизоном (серебро при этом связывается в Ag i) и разрушении полученного дитизоната ртути бромистым калием. В присутствии буферной смеси ртутный комплекс диссоциирует, и ион ртути титруется дитизоном. [c.395]

Косвенным путем можно определять сумму тяжелых металлов. Такой способ был применен, например, при определении суммы элементов в химических реактивах [520]. При pH 8—9 дитизоном экстрагировали Си, В], РЬ, С(3, 2п, Со, Ni. Избыток дитизона вы- [ывали пз экстракта водным буферным раствором с pH 9,5. Затем встряхивали экстракт с подкисленным водным раствором, содержащим известное количество серебра. Дитизонаты оиреде.ляемых элементов переходили при этом в дитизонат серебра. После отделения экстракта избыток серебра в водной фазе оттитровывали раствором дитизона в четыреххлористом углероде. [c.203]

Некоторые внутрикомплексные соединения — дитизонат, тиона-лидат, диэтилдитиокарбаминат таллия, тиомочевинный комплекс [Т1(С8Ы2Н4)41НОз и т. п. — находят применение в аналитической химии [151]. Комплексы таллия (I) с ЭДТА по устойчивости превосходят комплексы с другими лигандами. Для таллия (I) в отличие от меди и серебра не характерно комплексообразование с аммиаком и органическими аминами. В этом отношении таллий ближе к щелочным металлам. [c.336]

Раствор дитизоната серебра. Энергично встряхивают 200 мл раствора дитизона в четыреххлористом углероде и 1 г нитрата серебра в 100 мл дистиллированной воды и 5 мл 6 М H2SO4. Оранжево-красный слой четыреххлористого углерода промывают водой, фильтруют, отделяют от водной фазы и разбавляют четыреххлористым углеродом так, чтобы поглощение полученного раствора при 460 нм было равно 5,0. [c.343]

Проведение анализа. В точности 3 мл раствора дитизоната серебра переносят в кювету спектрофометра, добавляют в нее 0,01 — [c.343]

Серебро образует с дитизоном однозамещенный и двузамещен-ный дитизонаты, структурные формулы которых можно изобразить следующим образом [c.35]

Экстракционно-фотометрический метод определения серебра с дитизоном выполняется по методу одноцветной или смешанной окрасок. Устойчивость AgHDz к действию щелочей используется для удаления избытка реагента из органической фазы взбалтыванием с разбавленным раствором аммиака окрашенный органический раствор дитизоната фотометрируют по методу одноцветной окраски [869]. По методу смешанной окраски фотометрирование проводят при определенной длине волны, в максимуме поглощения дитизоната или свободного реактива [869]. Если в растворе присутствуют ионы меди, то вместо дитизона в качестве экстракционного реагента можно использовать дитизонат меди, так как последний прочнее, чем дитизонат серебра. Смешанная окраска в этом случае изменяется более резко, от фиолетовой до желтой. Этот способ не требует удаления ионов меди из анализируемого раствора. [c.108]

Ртуть можно отделить от небольших количеств серебра, экстрагируя оба элемента дитизоном, а затем промывая экстракт равным объемом 20%-ного раствора Na I, 0,03 Ж по НС1, который разлагает только дитизонат серебра [119]. Если проводить экстракцию ртути первоначально из водного раствора (0,1—0,2 М по хлориду), то экстрагируется лишь незначительное количество серебра. Теллур (IV) экстрагируется из 0,1 ТУ минеральной кислоты концентрированным раствором дитизона в СС14 с понижением кислотности экстракция теллура уменьшается [293]. Палладий можно предварительно извлечь в виде диметилглиоксимата. Ртуть можно реэкстрагировать из органической фазы промыванием 6%-ным раствором иодида (pH 4) или 1,5%-ным раствором тиосульфата натрия 694]. [c.54]

Метод с применением дитизоната серебра [1051]. Этот метод основан на взаимодействии т/)ис-(диэтилдитиокарбамината) мышь-яка(П1) (получаемого при экстракционном отделении мышьяка от других элементов) с однозамещенным дитизонатом серебра с образованием смешанного комплекса мышьяка(П1) с диэтилдитиокарбаминатом и дитизоном и одновременным образованием диэтилдитиокарбамината серебра с освобождением эквивалентного количества дитизона. Концентрация выделившегося свободного дитизона пропорциональна содержанию мышьяка. [c.73]

Для определения мышьяка этим методом к А мл хлороформного экстракта, содержащего О—20 мкг As в виде mpu -диэтилдитиокарбамината, прибавляют 1 мл 2,5-Ю— М хлороформного раствора однозамеш енного дитизоната серебра, через 3 мпн. измеряют оптическую плотность смеси в 1-сантиметровой кювете при 650 нм. [c.73]

Однозамещенный дитизонат серебра имеет большее значение, чем двузамещенный. Он образуется при экстракции из водного раствора солей серебра от pH 7 до 4 Л/" серной кислоты раствором дитизона в четыреххлористом углероде в виде соединения золотисто-желтого цвета его растворимость в четыреххлористом углероде составляет 2-10 моль л. В нейтральной или щелочной среде образуется фиолетово-красный двузамещенный дитизонат серебра, который практически не растворяется ни в воде, ни в четыреххлористом углероде, ни в других органических растворителях. Константа экстракции однозамещенного дитизоната серебра, которая происходит в соответствии с уравнением [c.35]

Дифенилтиокарбазон (дитизон). Применяют раствор реактива в четыреххлористом углероде (или хлороформе). С ионами серебра дитизон образует в слабокислых или кислых растворах одно-замещенную соль золотисто-желтого цвета, в щелочных растворах — двузамещенный дитизонат Ag2Dz фиолетово-красного цвета. [c.50]

При взбалтывании водного раствора, содержащего серебро, с раствором дитизона в СС экстрагируется дитизонат серебра AgHDz золотисто-желтого цвета, и окраска водного слоя изменяется из зеленой в желтую. Эта реакция происходит в интервале от pH 7 до 4 М серной кислоты. В нейтральной и щелочной средах образуется фиолетово-красный двузамещенный дитизонат серебра, практически нерастворимый ни в воде, ни в четыреххлористом уг.т1ероде, ни в других органических растворителях [701, 864, 865, 867, 1430]. [c.50]

Реакцией с дитизоном можно обнаружить ОД мкг серебра. При проведении реакции в сильнокислых растворах мешают обнаружению серебра только большие количества меди, палладий, золото и ртуть. При pH 4 и в присутствии ионов N открытию серебра мешает только ртуть [867]. Образование двузамеш,ен-ного дитизоната фиолетового цвета возможно в щелочном растворе в присутствии солей цинка, свинца и сурьмы, если названные элементы замаскировать прибавлением сегнетовой соли. Этой реакцией можно открыть 0,5 мкг серебра в 0,05 мл в присутствии 4570-кратного количества свинца, 1000-кратного колетества цинка и 900-кратного количества сурьмы. [c.51]

Объединенные экстракты промывают 1—2 раза 5—10 мл 0,1 ТУ для удаления из экстракта металлов, реагирующих с дитизоном в щелочной среде, иначе они будут мешать на следующей стадии при промывании СС14 раствором аммиака. После этого для удаления избытка дитизона органическую фазу встряхивают с двумя порциями (по 5 мл) аммиачного водного раствора последняя порция промывного раствора должна быть бесцветной если она имеет желтоватый оттенок, промывание повторяют. Разбавляют экстракт дитизоната серебра до определенного объема чистым СС и определяют оптическую плотность при 460 нм или сравнивают интенсивность окраски со стандартными растворами дитизоната серебра. Перед определением оптической плотности для удаления воды органический слой фильтруют через сухой бумажный фильтр [c.109]

Если анализируемый раствор содержит медь, тогда в качестве реагента можно пользоваться дитизонатом меди [345а]. Раствор дитизона (0,001%-ный) в СС14 встряхивают с небольшим избытком разбавленного раствора сернокислой меди в 0,05 N НгЗО в течение 1—2 мин. Органический слой промывают 0,01 N Н ЗО для удаления взвешенных капель водного раствора сульфата меди. 5—20 мл анализируемого раствора, подкисленного серной кислотой до 0,5 ЛГ концентрации, переносят в плоскодонную колбу со стеклянной пробкой. Прибавляют 2 мл раствора дитизоната меди на каждые 0,5—5 мкг серебра и встряхивают 2 мин. Сравнивают окраску органической фазы с аналогично приготовленными стандартами. При фотометрическом определении подходящий объем подкисленного раствора серебра, содержащего 2—10 мкг металла, встряхивают в делительной воронке в течение 2 мин. с 5 мл раствора дитизоната меди в СС14. Измеряют оптическую плотность органического слоя с желтым светофильтром. Содержание серебра находят по калибровочному графику, построенному в аналогичных условиях. Сравнение окрасок в двухцветном методе можно проводить также колориметрическим титрованием. [c.110]

Разновидностью двухцветного метода является так называемый реверсионный метод. Серебро при оптимальных условиях экстрагируют раствором дитизона в органическом растворителе и отмывают избыток реагента водным раствором аммиака. Затем реэкстра-гируют металл при таких условиях, когда освобождающийся дитизон полностью остается в органической фазе. Количество свободного дитизона в органической фазе пропорционально содержанию серебра. Оптическую плотность органической фазы измеряют цри 620 или 460 нм в максимуме поглощения но оптической плотности находят содержание серебра. Для разрушения дитизоната серебра применяют роданид калия в кислой среде [712, 1314], этилксантогенат калия при pH 3—4 [468а], хлорид натрия [135]. [c.110]

Еребро и никель в аммиачном растворе образуют с дитизоном устошивые комплексы, поэтому определению не мешают РЬ, Мп, Zn, q и u [1016]. Окрашенный в красный цвет аммиачный раствор дитизоната серебра фотометрируют при 562 нм. Реагент добавл т в виде 0,005%-ного спиртового раствора. Закон Бера соблюдался при концентрации серебра 0,1—1,0 ч. на 1 млн. Присутствие 50-кратного избытка меди и золота на фоне комплексона III определению серебра не мешает [957]. Можно определять серебро дитизоном в водно-ацетоновой среде с чувствительностью 0,5 мкг в 4 мл анализируемого раствора [231], измеряя оптическую плотность раствора относительно раствора дитизона в ацетоне при 465 нм или при 603 нм относительно воды. [c.111]

Серебро можно также определять по обменной реакции с дитизонатом меди, по ослаблению вишнево-красной окраски раствора последнего в I4 в присутствии ионов серебра [549]. [c.115]

Раствор дитизоната серебра в l в присутствии избытка дитизона устойчив в течение длительного времени при понижении концентрации AgHDz до 10 молъ/л и на свету стабильность зтих растворов уменьшается [1539]. Присутствие некоторых посторонних солей влияет на экстракцию дитизоната серебра. Так, [81] из солей щелочных металлов наибольшее влияние оказывает sNOg — оптическая плотность экстракта растет с увеличением концентрации солей цезия. [c.150]

Можно также пользоваться бумагой, импрегнированной различными реагентами. Так, на бумаге, импрегнированной сульфидом цинка, при нанесении анализируемого раствора образуется участок с темным пятном сульфида серебра, вес которого (в зависимости от содержания серебра) пропорционален площади пятна. После высушивания участок с темным пятном вырезают, взвешивают и сравнивают с весом другого участка с известным содержанием AgjS [398]. Аналогичным образом можно использовать бумагу, пропитанную u2[Fe( N)e], хроматом калия [295], дитизонатом висмута [1051], диэти.лдитиокарбаминатом свинца [7], рубеановодородной кислотой [489] и другими реагентами. Иногда вследствие фотохимических процессов образуется черное пятно металлического серебра [918]. Содержание серебра в окрашенных пятнах определяют либо по интенсивности окрашивания, либо по величине площади или другими способами. [c.168]

Определение серебра в индии. Дитизонат серебра экстрагируют бензолом и фотометрируют при 470 нм. Экстракт предварительно последовательно промывают серной кислотой для удаления индия, аммиачным раствором комплексона III для удаления меди, кадмия и висмута и раствором NaOH для удаления избытка дитизона [283]. [c.182]