Комплексообразование с реагенто влияние на экстракцию

На полноту образования комплексных соединений, растворимых в воде или органических растворителях (экстрагируемых соединений), влияет ряд факторов pH, избыток реагента, скорость образования соединения. Влияние pH может сказываться различно. Если в реакции в качестве лиганда участвуют анионы слабой органической кислоты, от величины pH раствора будет зависеть концентрация той формы лиганда, которая участвует в комплексообразовании. Малоустойчивые комплексные соединения при увеличении pH раствора разрушаются или меняют состав вследствие гидролиза иона комплексообразователя. От pH водной фазы зависит процент экстракции комплекса в органическую фазу. [c.43]

Из уравнения (4.19) видно, что в той области, где можно использовать это выр ение (при Pmr / m 50), при постоянной равновесной концентрации экстракционного реагента в органической фазе между Ig м и pH раствора существует линейная зависимость при неизменном состоянии сопряженных равновесий в водной фазе. В этой области повышение pH на единицу увеличивает коэффициент распределения в 10" раз для /г-зарядного катиона металла, образующего экстрагируемый комплекс состава MR . Если при изменении pH раствора состояние равновесий конкурирующего комплексообразования изменяется и оказывает существенное влияние на условную константу экстракции Кех, то линейная зависимость будет наблюдаться только в координатах Ig = / (pH). [c.73]

Из уравнения (4.45) следует, что при Од, < Д оу при постоянной равновесной концентрации экстракционного реагента в органической фазе между lg и pH раствора существует линейная зависимость при неизменном состоянии побочных равновесий и ионной силы в водной фазе. Если при изменении pH раствора состояние равновесий конкурирующего комплексообразования изменяется и оказывает существенное влияние на условную константу экстракции К экс, то линейная зависимость будет наблюдаться только в координатах lg = / (pH). [c.123]

Рассматриваются особенности стереохимии и устойчивости комплексных соединений, образуемых органическими реагентами. Много внимания уделено влиянию комплексообразования на окислительно-восстановительные потенциалы, а также кинетике и механизму реакций комплексообразования. Обсуждаются спектры поглощения комплексов и реагентов в видимой и ультрафиолетовой областях. Особенно подробно рассмотрены факторы, влияющие на растворимость соединений и их экстракцию органическими растворителями. [c.4]

Большим преимуществом методов экстракции и ионного обмена при изучении комплексообразования является возможность использования радиоизотопов. Кроме того, объектом исследований могут служить-сильно разбавленные растворы, что позволяет избежать влияния образования полиядерных комплексов. Ионообменный метод по сравнению с экстракцией имеет следующие недостатки 1) степень извлечения трех- и четырехвалентных ионов металлов ионообменником очень велика, вследствие чего возникают трудности при измерении коэффициентов распределения 2) при образовании некоторых комплексов определение констант устойчивости осложнено, а во многих случаях практически невозможно. Недостаток экстракционного метода заключается в том, что в некоторых случаях экстракционное равновесие устанавливается настолько медленно, что возможно разложение части органического реагента или комплексообразователя. Несмотря на это, можно полагать, что экстракция растворителями будет играть существенную роль в химии координационных соединений. [c.15]

Наличие дубль-дубль-эффекта для значений свободной энергии показано для нескольких экстрагентов и комплексообразующих реагентов. Систематический анализ опубликованных данных по значениям свободных энергий комплексообразования и экстракции полностью подтверждает общий характер этого эффекта [35]. Однако друпие факторы, например изменение координационного числа лантаноидов с изм енением 2, часто могут оказывать намного более сильное влияние, чем дубль-дубль-эффект, и сглаживать [c.304]

Под экстракционными равновесиями в аналитической практике понимают равновесия, которые устанавливаются при распределении вещества (или нескольких веществ) между вумя иесмешивающимися жидкостями и, в частности, между водным раствором и несмешивающимся с ним органическим растворителем. Экстракция позволяет не только выделять или разделять следовые количества веществ, но и количественно определять их спектротофометрически непосредственно в органической фазе. Неорганические ионы экстрагируются органическими растворителями в виде различных комплексных соединений и ионных ассоциатов. Теории экстракции и ёе практическому применению в аналитической химии посвящено большое число работ. Наиболее полно эти вопросы рассмотрены в монографиях [93—100]. Большое влияние на распределение металлов в экстракционных системах оказывает комплексообразование в водной фазе. Вводя в водный раствор различные комплексующие и маскирующие реагенты, можно сознательно управлять распределением веществ и добиться их. эффективного разделения [96—99, 101, 102]. [c.156]

Оксихинальдин (III) в отличие от оксина не образует нерастворимого комплекса с алюминием в растворе разбавленной уксусной кислоты, но может быть использован для осаждения железа, титана и других металлов. Этот реагент был предложен Хайнеком [23] для отделения алюминия от тех элементов, которые мешают весовому определению его с оксином. Было обнаружено, однако, что в присутствии большого количества железа некоторое количество алюминия теряется в результате соосаждения. Райли и Вильямс [24] применили экстракцию 8-оксихи-нальдином (pH 10) для удаления из раствора железа, хрома, никеля и ванадия. При данном значении pH титан остается в растворе, он удаляется в процессе повторной экстракции при pH 4 этому предшествует образование комплекса алюминия с 8-оксихинальдином при pH 4,5. Такое низкое значение pH выбрано для предотвращения комплексообразования бериллия и марганца с 8-оксихинальдином. Цирконий в этих условиях не экстрагируется, обычно этот элемент не присутствует"в силикатных породах в таких количествах, чтобы оказать заметное влияние на определение алюминия. Если цирконий присутствует в больших количествах, то он может быть удален в виде лака фиолетового цвета с хинализаринсульфокислотой при pH 4,5, при этом алюминий в раствор хлороформа не экстрагируется. [c.99]