Лиганды форма

При к. ч. = 6 все шесть лигандов располагаются в вершинах октаэдра (восьмигранника), в центре которого находится комплексообразователь (рис. 37, а). При различных лигандах форма октаэдра [c.117]

Методом атомно-абсорбционной спектроскопии определяют ванадий, никель, медь, железо, молибден, кобальт. Выявлены различия в определении этим же методом концентрации никеля (в виде никель-органических соединений) в зависимости от лиганда. Форма существования никеля в нефтях и применение различных лигандов для его выделения из нефтей или концентрирования влияют на его определение. [c.84]

Связывание низкомолекулярного лиганда, образно выражаясь, перетаскивает молекулу в активную конформацию К. Если лиганд связывается только с К, то энергия этой конформации избирательно уменьшается, а энергия К остается неизменной. Поскольку лиганд связывается с белком достаточно слабо (большая часть энергии связывания уходит на удержание подходящей для лиганда формы белка), он с легкостью диссоциирует, и поэтому такое изменение конформации белка полностью обратимо [c.164]

На основе вышеизложенного можно выделить варианты преобразования переменных, которые характеризуются тем, что в области экстремальных концентраций лиганда форма кривых зависит от параметров /гит. При этом разделим условно область экстремальной концентрации лиганда на рабочий интервал с малой относительной ошибкой и на предельную область, где из-за большой относительной ошибки применение аналитических методов исключается. Условимся, что нижние границы рабочего интервала и области экстремальных концентраций совпадают. [c.55]

Поскольку лиганд связывается с белком достаточно слабо (большая часть энергии связывания уходит на удержание подходящей для лиганда формы белка), он с легкостью диссоциирует, и поэтому такое изменение конформации белка полностью обратимо. [c.126]

Следующим этапом реакции является внедрение молекулы диена по связи металл—п-аллильный лиганд. Промежуточным продуктом этой стадии является ст-аллильный комплекс, для перехода которого в л-аллильный аддукт требуется вращение некоординированной с металлом алкенильной группы вокруг связи С—С, что приводит к образованию анты-формы. [c.123]

Если молекула олефина обменивается с лигандом в форме Б или В, возможно образование п-олефинового комплекса, в котором облегчен перенос протона из положения 1 в положение 3, и в результате вероятно образование гранс-изомера [c.119]

Если же лиганд замещен молекулой олефина в форме А, то может образоваться ц с-изомер. [c.119]

Геометрическая форма из восьми атомов, расположенных в вершинах куба Пространственный изомер, в котором одинаковые лиганды расположены на одной грани октаэдра [c.59]

Геометрическая форма из шести атомов, расположенных в вершинах октаэдра Октаэдрический изомер, в котором один из трех лигандов занимает ч с-позицию по отношению к двум другим, находящимся в граяс-положениях по отношению друг к другу [c.59]

Симметричное строение Геометрическая форма из четырех атомов, расположенных в вершинах тетраэдра Пространственный изомер, в котором лиганды находятся в аксиальных положениях (по разные стороны от центрального атома) Геометрическая форма из трех атомов, занимающих углы треугольника Геометрическая форма из шести атомов, расположенных в вершинах треугольной призмы [c.59]

Изомерия лигандов возможна в тех случаях, когда молекулы или ионы лиганда могут существовать в нескольких изомерных формах. Такой вид изомерии наблюдается, например, когда лигандами являются соединения [c.118]

Эта форма учета материального баланса используется во многих методах расчета равновесий [8, 91, особенно для реакций в газах при высоких температурах. Для обычных температур переход элемента между различными частицами часто заторможен [7, 10—131. Например, в растворах с несколькими органическими лигандами сохраняется число молей каждого лиганда, а не только углерода и водорода, так как один лиганд в другой не переходит. [c.23]

В работе [263] показано, что для экстракции металлов (перед их определением атомно-абсорбционной спектроскопией) лучше применять смесь 80 % бензола и 20 % толуола, нежели ксилол (в последнем при стоянии происходит выпадение твердого осадка). Здесь же обсуждены вопросы приготовления стандартов, автома--тической дозировки проб, загрязнения металлами из чужеродных продуктов (масел механизмов при нефтедобыче и транспортировке промывных вод и т. д.). Методом атомно-абсорбционной спектроскопии определялись ванадий, никель, медь, железо, молибден, кобальт. Выявлены различия в определении этим же методом концентрации никеля в виде никельорганических соединений в зависимости от лиганда. Форма существования никеля в нефтях и применение различных лигандов для его выделения из нефтей или концентрирования влияют на его определение [268]. [c.146]

При к. ч. = 6 все шесть лигандов располагаются в вершинах октаэдра (восьмигранника), в и ентре которого находится комплексообразователь (рис. 38, а). При различных лигандах форма октаэдра несколько искажается. Искажение октаэдрической структуры наблюдается и при одинаковых лигандах, если комплексообразователь содержит в своих -орбиталях несвязывающие электроны, несимметрично расположенные относительно лигандов, т. е. комплекс обладает внутренней асимметрией. Лиганды и -электроны испытывают взаимное отталкивание, поэтому те лиганды, которые расположены на осях -орбиталей, удаляются от коьшлексообразователя и искажают систему. [c.153]

Таким образом, для циклопентадиенильных комплексов четырехвалентных актиноидов наиболее устойчивой и летучей оказывается форма АпСрзХ (при незамещенных Ср-лигандах и монодентатных лигандах). Такая форма отвечает условию оптимального заполнения координационной сферы лигандами. Форма АпСр4 характеризуется пониженной термостабильностью, что может быть объяснено координационной перегрузкой центрального иона низшие (по содержанию Ср) формы при незамещенных Ср- и монодентатных Х-лиган-дах характеризуются координационной ненасыщенностью и вступают в реакции координационного диспропорционирования или аддукто-образования. [c.148]

Таким образом, для решения задачи недостаточно выяснения зависимости формы кривой от искомых параметров. Необходимо подобрать такой вариант преобразования переменных, чтобы в области экстремальной концентрации лиганда форма кривой в рабочем интервале однозначно определяла бы поведение кривой в предельной области. Кроме этого требования, по-вндимому, необходимо и другое требование наличие ошибок измерения вынуждает использовать статистические методы оценки параметров и формы кривой. Исходя из этого нужно учитывать, что преобразование переменных сопровождается изменением ошибки, поэтому возможно ее нежелательное увеличение. При этом предпочтительнее использовать такое преобразование, которое позволяет работать в более широком диапазоне. Границу рабочего интервала, с одной стороны, определяет относительная ошибка, но так как с увеличением ферментативной скорости относительная ошибка, как правй-ло, уменьшается, то границу, с другой стороны, будет определять вид преобразования. [c.55]

Кроме вышеперечисленных форм фермента без всякого сомнения должна существовать свободная, не связанная с лигандами форма. Эта форма прямым способом не идентифицирована, но имеются веские, хотя и косвенные доказательства ее существования (J. Jensen et al., 1984). [c.98]

Каковы структурные особенности рецепторов и их модифицированных, связанных с лигандами форм и каким образом рецепторы узнают соответствующие HRE Другой важнейший вопрос- как связывание лиганд-рецепторного комплекса с HRE влияет на транскритщю Современные, хотя и неполные, представления об этом базируются на нескольких экспериментальных подходах, которые сформировались благодаря возможности получать клонированные и секвенированные кДНК, кодирующие рецепторы. Исходя из нуклеотидных последовательностей соответствующих секвенированных кДНК была определена аминокислотная последовательность рецепторов. Их сравнение выявило оди- [c.73]

Рассмотрим трехатомную молекулу ВеНз, существующую лишь в газовой фазе. Она имеет линейную форму (рис. 34). Атом бериллия играет роль центрального, а атомы водорода — роль лигандов. У бериллия — элемента 2-го периода — валентными являются 25-, [c.58]

М71огне лиганды могут выступать также в качестве мостиковых атомов (групп атомов) в многоядерных (полимерных) комплексах. В зависимости от формы одноядерных комплексов их объединение друг с другом может осуществляться разными способами. Например, центральные атомы октаэдрических комплексов (рис. 61) могут быть соединены посредством одного, двух или трех мостиковых атомов (групп атомов [c.96]

Соединения Сг(0), Мо(0), W(0). Нулевая степень окисления у -элементов проявляется в соединениях с а-донорными и я-акцеп-торними лигандами, например с молекулами СО. Для хрома и его аналогов известны гексакарбонилы Э(СО) в. Это — бесцветные легко возгоняющиеся твердые вещества (т. пл. 150—170°С). Их молекулы диамагнитны, имеют форму октаэдра с атомом -элемента в центре. [c.551]

Поляризационные представления оказались полезными для объяснения устойчивости, кислотно-основных и окнслительно-вос-сталовнтельных свойств комплексных соединений, но многие другие их свойства остались необъясненными. Так, с позиций электростатической теории все комплексы с координационным числом 4 должны иметь тетраэдрическое строение, поскольку именно такой конфигурации соответствует наименьшее взаимное отталкивание лигандов. В действительности, как мы уже знаем, некоторые по- добные комплексы, например, образованные платиной(И), построены в форме плоского квадрата. Электростатическая теория не в состоянии объяснить особенности реакционной способности комплексных соединений, их магнитные свойства и окраску. Более точное и полное описание свойств и строения комплексных соеди- нений может быть получено только на основе квантовомеханиче- ских представлений о строении атомов и молекул. [c.594]

А, А. Гринбергом и его школой было обнаружено, что кроме гра с-влияния имеет место и час-влияние лигандов, хотя этот вид взаимного влияния лигандов обычно проявляется в более слабой форме. Изменение свойств центрального атома и лнгандов при комнлексообразовании, а также существование транс- и с-влинния лигандов полностью согласуется с теорией химического строения А. М. Бутлерова, учитывающей все виды взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах (см, 38 и 162). [c.606]

Нарушение симметр1 и октаэдра внешнего поля может произойти и за счет заме Ы молекул воды в гидрат ой оболочке опа а иной лиганд, например пои хлора. Таким образом, исследова 1ие форм >1 полос поглоще ия ио юв в растворах дает возможность судить о стро-е 1ии гидратной оболочк вокруг ио1 а. [c.73]

В растворе углеводородов соли тяжелых металлов находятся в недиссоциированной форме. В отсутствие полярных молекул молекулы солей ассоциируются в мицеллы [29]. Средний размер мицелл тем больше, чем выше концентрация соли в растворе. Например, степень ассоциации стеариновокислой меди в толуоле при комнатной температуре 6,4 при ее концентрации ОД г/кг раствора и 7,1 при концентрации 0,26 г/кг. Мицеллы образуются из-за диполь-дипольного притяжения частиц, и чем выше дипольный момент соли, тем выше степень ассоциации [29]. В результате образования полярных продуктов в окисляющемся углеводороде степень ассоциации молекул соли снижается, поскольку появляются комплексы типа соль — продукт. Вместе с тем эти продукты конкурируют с ROOH как лигандом в координационной сфере металла, поэтому при накоплении продуктов окисления скорость каталитического распада ROOH на радикалы снижается. [c.193]

Предыдушее обсуждение строилось на использовании параметров Р и значения которых в комплексе ниже по сравнению со значениями в свободных ионах. В другом аналогичном подходе [20, 24] используются коэффициенты молекулярных -орбиталей из орбиталей металла и лиганда, например, для симметрии если пренебречь точной формой орбиталей лиганда, можно получить следующие одноэлектронные орбитали [c.230]

С помощью МБ-спектроскопии были исследованы некоторые системы со спиновым равновесием между высоко- и низкоспиновыми комплексами железа(П). Типичными являются результаты [20], полученные для гексадентатного лиганда 4-[(6-Я)-2-пиридил]-3-азабутенил замина. Спектры соединений с двумя или тремя метильными группами К характеризуют при 77 К низкоспиновое железо (II) (М1), тогда как при 294 К большой изомерный сдвиг и большое квадрупольное расщепление характерны для высокоспинового железа (П) ( Т2). При промежуточных температурах в спектре наблюдаются обе формы. Эти данные говорят [c.302]

Относительно форм суш ествования Ад и Ли в нефти информация весьма ограничена. Имеются сведения о концентрировании этих элементов в остатках от перегонки нефти [786]. Отмечается высокая экстракционная способность асфальтосмолистых компонентов по отношению к этим элементам [918 ]. Такие факты, а также способность гуминовых кислот растворять Ад и Аи с образованием внут-рикомплексных соединений [928] не исключают возможности существования соединений А и Аи в смолах и асфальтенах в виде комплексов с тетрадентатными лигандами. [c.172]

ЧТО лиганды в соответствии с правилом последовательности располагаются в порядке падающего старшинства так а>Ь>с> >d, где знак > указывает преимущественность. Ясно, что модель (13) изображает асимметрический атом углерода, часто встречающийся в органической химии (или какую-либо другую тетраэдрическую структуру). Она может быть превращена в свой энантиомер (14) при отражении в зеркале. В этом случае процедура правила последовательности заключается в рассмотрении модели со стороны, противоположной младшему лиганду, как это показано на схемах (13) и (14). При этом падение старшинства лигандов а—Ь—с будет идти либо вправо, почасовой стрелке, либо влево, против часовой стрелки. Правостороннюю форму (13) обозначают как 7 -форма (R — от латинского слова re tus — правый), левостороннюю форму (14)—как 5-форма (S — от латинского слова sinister — левый). [c.156]

Примером зеркальных изомеров являются комплексы хрома (П1), содержащие две молекулы этиленднамина. Координацион ное число Сг+ равно 6 лиганды располагаются по верщинам ок- таэдра, в центре которого находится ион Сг+ Молекула этилеН диамина, имеющая изогнутую форму, присоединяется к Сг+ двумя группами ЫНа (как уже указывалось, она занимает дйа координационных места). При наличии в октаэдрическом комплексе двух молекул этиленднамина возможны два варианта структуры, показанные на рис. 1.58 эти формы относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному изображению. [c.119]

Теория кристаллического поля. Эта теория рассматривает воздействие лигандов на -орбитали иона-комплексообразователя. Форма и пространственное расположение -орбиталей представлены ранее на рис. 1.7. В свободном атоме или ионе энергии всех -электронов, принадлежащих к одной и той же электронной оболочке, одинаковы — эти электроны занимают один энергетический уровень. Лиганды, присоединяемые к положительному иону-комплексообразователю, могут быть нли отрицательными ионами, или полярными молекулами, которые обращены к комплексообразователю своим отрицательным концом. Между электронными облаками -электронов и отрицательными лигана,ами действуют силы отталкивания, приводящие к увеличению энергий -электронов, Однако воздействие лигандов па различные -орбитали неодинаково. Энергия электронов иа -орбиталях, расположенных близко к лигандам, возрастает больше, а на -орбиталях, удаленных от лнгаилов, меньше в результате под действием лигандов происходит расщепление энергетических уровней ё-орбиталей. [c.122]

II) атом Н присоединяется по двойной связи. Кислота в форме НАВС —САВ выступает как лиганд, который взаимодействует с протоном раствора и уходит из состава комплекса в форме янтарной [c.628]

В растворе углеводородов соли металлов находятся в недиссоциированной форме. В отсутствие полярных молекул молекулы солей ассоциируются в мицеллы [70, 105]. В результате образования полярных продуктов в окисляющемся углеводороде степень ассоциации молекул соли снижается, поскольку появляются комплексы типа соль-продукт. Эти продукты конкурируют с ROOH как лигандом в координационной сфере металла, поэтому при накоплении продуктов окисления скорость каталитического распада ROOH на радикалы снижается [66]. [c.116]

Большие изменения произошли в изложении квантовой химии и теории химической связи в переводной и отечественной литературе и в преподавании теории строения вещества. Поэтому нам представлялось бесцельным повторно знакомить студентов III курса с качественными представлениями теории валентных связей и электронным строением молекул (форма электронных орбиталей, гибридизация, направленные валентности и др.), изучаемыми ими на I курсе. В то же время в ряде переводных и отечественных учебных пособий появилось вполне доступное изложение приближенных методов расчета молекул, основанных на методе молекулярных орбиталей метод молекулярных орбиталей в приближении Хюккеля (МОХ), теория кристаллического поля, теория поля лигандов и др. В связи с этим изложены количественные квантовохимические расчеты на основе строгого решения уравнения Шрёдингера для атома водорода (введение трех квантовых чисел п, I и [c.3]

В водных средах тяжелые металлы присутствуют в трех формах взвешенной, коллоидной и растворенной, последняя из которых представлена свободными ионами и растворимыми комплексньши соединениями с органическими и неорганическими лигандами, Для неорганических соединений - это галогениды, сульфаты, фосфаты, кар(5онаты и др. Среди органических лигандов более прочными являются комплексы гу-миновых и фульвокнслот (преимущественно низкомолекулярных), вхо- [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология