Цирконий, экстракция соединений гидролиза

Неравновесные же минимумы во многих случаях связаны, конечно, с полимеризацией элемента (или образованием коллоидных частиц гидроокисей). Такие минимумы наблюдались при экстракции внутрикомплексных соединений циркония, ниобия, тантала, т. е. элементов, весьма склонных к гидролизу и полимеризации. Полимерные формы реагируют с экстракционным реагентом намного медленнее, и при тех значениях pH, при которых образование полимеров особенно вероятно, экстракция может снижаться за [c.57]

С помощью экстракции оказалось возможным изучать полимеризацию соединений металлов. Иногда -этот процесс протекает одновременно с гидролизом. Конник и Рис показали, что при повышении концентрации циркония в растворе до 10 —10 м. начинается полимеризация гидролизованного циркония вначале до димера, а затем до более сложных полимеров [Zr(OH)з [c.80]

В некоторых случаях значение п оказывается дробным. Это наблюдается при образовании полимерных соединений извлекаемого элемента в органической фазе. При экстракции циркония процесс осложняется образованием продуктов гидролиза в водной фазе. [c.113]

Комплексообразование. Цирконий и гафний в высокой степени склонны к гидролизу и комплексообразованию, причем гидролиз также может рассматриваться как комплексообразование с ионом ОН , всегда присутствующим в растворе. В силу этого изучение комплексообразования циркония и гафния с каким-либо анионом осложняется конкурирующим процессом гидролиза. По этой причине количественных данных, характеризующих комплексообразование обоих элементов, особенно гафния, недостаточно. В силу своего химического сродства цирконий и гафний образуют комплексные соединения одинакового типа. Во всех случаях комплексные соединения циркония более устойчивы, чем гафния. Исключение составляют роданидные комплексы, благодаря чему возможно эффективное разделение элементов экстракцией, при которой в органическую фазу извлекается гафний. [c.227]

Химические процессы при экстракции не ограничиваются только рассмотренными схемами. Часто необходимо учитывать также возможность параллельно протекающих процессов, например взаимодействия экстрагента с различными формами извлекаемого вещества и одновременного переноса в органическую фазу сразу нескольких образующихся соединений, а также взаимодействия одной формы извлекаемого компонента с несколькими формами экстрагента. Исследования органической фазы показывают, что в ряде случаев в ней присутствует несколько химических соединений, находящихся в подвижном равновесии. Например, нри экстракции циркония пз азотнокислых растворов трибутилфосфатом (ТБФ) в органической фазе наряду с негидролизованными формами, по-видимому, при--сутствуют также гидролизованные [23]. На возможное присутствие различных соединений циркония в органической фазе указывает то, что экстракция циркония Ди2ЭГФК протекает быстро и с высоким коэффициентом распределения как из растворов, в которых цпркони1"1 практически полностью гидролизовав, так й из растворов, где гидролиз подавлен [24]. [c.385]

Отделение ниобия от циркония осуществляется методом осаж-дения, экстракцией и хроматографическими методами. Осаждение ниобия для отделения от других элементов, особенно от циркония, довольно затруднительно. Легко подвергаясь гидролизу, ниобий образует аморфные и амфотерные осадки, адсорбирующие на своей поверхности многие другие элементы и, в первую очередь, также легко гидролизующиеся цирконий и титан. Кроме того, ниобий легко образует коллоидные растворы и обнаруживает большое сходство с цирконием по комплексообразованию и образованию полимерных соединений. Все это в значительной степени затрудняет раздел1ение этих элементов методами осаждения. [c.79]

Экстракция купфероната циркония хлороформом. Такие элементы, как алюминий, магний, бериллий, цинк и другие, нельзя определить фотометрическими методами без отделения Циркония, так как большинство применяемых реагентов либо образует окрашенные соединения и с цирконием, либо максимум оптической плотности с этими реагентами достигается в слабокислой или слабощелочной среде, когда цирконий подвергается гидролизу и осаждается. Наиболее целесообразно разделять эти элементы экстракцией купфероната циркония хлороформом. При этом вместе с цирконием экстрагируются железо, титан, ванадий, ниобий, тантал и др. Купферонат циркония относили к плохо экстрагируемым в хлороформе элементам [645]. Такие элементы, как тантал, ниобий, цирконий и другие, легко осаждающиеся купфероном в кислой среде, нелегко растворяются в органических растворителях [466], а цирконий умеренно растворяется в этилацетате. Основанием для таких выводов могло служить то обстоятельство, что при экстракции купфероната циркония хлороформом расслаивание фаз происходит медленно, а на границе раздела органической и водной фаз, за счет продуктов разложения купфероната в кислой среде, образуются белесые пленки, препятствующие четкому разграничению фаз. Для нахождения оптимальных условий экстракционного разделения циркония и других элементов Елинсон, Победина и Мирзоян [100] изучали распределение циркония между водным сернокислым раствором и хлороформом в присутствии купферона и показали, что наиболее полное отделение циркония достигается в том случае, если сернокислый (1 Л/) водный раствор купферона предварительно экстрагируется хлороформом, а экстракция циркония производится хлоро4юрмным раствором купферона. При этом быстрее достигается расслаивание органической и водной фаз, а на границе раздела фаз не появляются твердые пленки. Кроме того, при таком способе экстракции в хлороформ переходит чистый нитрозофенилгидроксиламин, а продукты разложения купферона, [c.85]

Обычно в качестве экстрагентов употребляются соединения, обладаюхцие слабокислыми свойствами, способные к образованию хелатов с экстрагируемым элементом. Таковыми являются ТТА, ацетилацетон и др. Так, Россотти исследовали гидролиз индия с помощью экстракции ТТА. Конник и Мак Вей исследовали гидролиз циркония с помощью экстракции его раствором ТТА в бензоле и определили усредненную степень гидролиза, т. е. среднее число групп ОН на катион циркония. Далее Соловкин [ ] при помощи этого же метода получил величины констант гидролиза циркония. Старик, Кузнецов и Ампелогова смогли оценить константы гидролиза полония при помощи изучения экстракции его раствором ацетил ацетона в бензоле 1 ]. [c.80]

Применяя не слишком высокие концентрации нитрата алюминия с недостатком кислоты, можно резко уменьшить переход циркония в органическую фазу. При экстракции трибутилфосфатом, проводимой обычно в отсутствии солевого высаливателя, нельзя добиться снижения перехода продуктов деления в органический слой понижением кислотности водного раствора вследствие гидролиза четырехвалетных соединений плутония. [c.162]

Другим типом реакций в водной фазе, которые можно изучать путем определения вызываемых ими изменений О, является полимеризация соединений металла. Для некоторых многозарядных катионов этот процесс происходит одновременно с гидролизом. Конник и Рис [45] показали, что при экстракции Zт раствором ТТА в бензоле из 1 или 2 М раствора НСЮ4 единственным металлсодержащим соединением, находящимся в органической фазе, является мономерная молекула 2г(ТТА)4. Таким образом, снижение > с повышением концентрации металла в водной фазе обусловлено полимеризацией гидролизованного циркония (вначале до димера, а затем до более сложных полимеров), по мере того как концентрация иона металла приближается к 0,1 М. Если в органической фазе одновременно присутствуют полимеры хелата, истолковать зависимость О от концентрации металла гораздо труднее. [c.30]

Оптимальная скорость экстракции дитизоната меди наблюдается при рН = 1 и концентрации дитизона 1-10 М, при этом равновесие в системе устанавливается через 5—10 мин. Этот метод можно применять для большого числа объектов, особенно для легко гидролизующихся ионов его основные параметры приведены в табл. 3.9. Чувствительность метода (1—10)-10 % (масс.). Метод был применен для определения примеси меди в оксидах титана, алюминия, циркония, солях никеля и кобальта. Однако работа с растворами дитизона при серийном анализе, особенно в цеховых лабораториях, осложнена из-за высоких требований к чистоте посуды, реактивов и т. п. Поэтому чаше для определения примеси меди, особенно в таких объектах, как соединения свинца, цидка, кадмия, висмута и др., применяют диэтилдитиокарбаминатный метод. [c.104]