Каваи

Однако недавно Джонс [98] снова изучил инфракрасный спектр и предложил пересмотреть отнесение частот валентных колебаний СО и некоторых колебаний в области, в которой находятся валентные колебания Ni — Си качательные деформационные колебания Ni — С — О. Используя элементы матриц F — G для силового поля Юри —- Бредли, найденные Мурата и Каваи [144], он пересчитал силовые постоянные и получил значения, приведенные в табл. 54. [c.313]

Рис. III.63. Смешанная модель плотных и рыхлых петель (по Каваи).

В экспериментах по растяжению двумерных сферолитов Каваи с сотр. [9] обнаружил образование шейки, механизм которого схематически изображен на рис. III.86. Принимая во внимание тот факт, что в растянутом участке наблюдается появление трещин в направлении вытяжки (рис. III.87), расстояние между которыми [c.260]

Спектры ЯМР высокого разрешения нативной целлюлозы (тутовая бумага) указывают на иаличие двух типов адсорбированной воды, причем в том и другом случае вода является подвижной [124]. По-видимому, состояние обоих типов адсорбированной воды изменяется при влагосодержании около 20%. Сасаки и Каваи [155] исследовали состояние адсорбированной целлюлозой воды методом ЯМР. Классификация различных типов связанной и свободной воды проведена в работе Огивара и сотр. [129]. В первом случае молекулы воды прочно удерживаются целлюлозой и, очевидно, непосредственно участвуют в процессе набухания волокон. Количество связанной воды в хлопковой целлюлозе составляет примерно 15% [129]. Точность определения количества связанной воды повышается при уменьшении температуры измерений [130]. Рассматриваемая методика, таким образом, позволяет определить температуру, при которой вода связывается с целлюлозой [130]. Свободиая вода локализуется на поверхности [c.493]

После этого добавляют в обе пробирки по 0,5 мл бидистиллированной воды и по 0,2 мл КаВаО (железо из Ре + переходит в Ре +) и охлаждают до комнатной температуры. В охлажденные пробы добавляют 1 мл 25%-ного раствора Ма8СМ и хорошо перемешивают. [c.201]

Исходя из данных Бойера и Спенсера [43], можно считать, что с увеличением молекулярного веса критическая концентрация уменьшается. То же самое было показано Ёрном [52]. Кроме того, Каваи и Саито [44] нашли, что минимум на экспериментальной кривой выравнивается по мере того, как уменьшается молекулярный вес полимера, т. е. минимум более резко выражен для полимеров с большим молекулярным весом. Также было показано, что рост приведенной вязкости с разбавлением сильнее в хороших растворителях, чем в плохих. [c.297]

Полимеры ацетона были получены также Каваи [238] в присутствии к-бутиллития, триметилалюминия и других катализаторов в растворе гексана или тетрагидрофураиа. Полученный им полиацетон плавился при 60—70° С и разлагался при 230—235° С. [c.59]

Спектры этих молекул до сих пор полностью не объяснены, и мы не рассматриваем их здесь подробно. Хокинс и сотрудники [831 получили инфракрасные спектры газообразных [Сг(С0)в1 и [Мо(СО) ] в области 250—4500 см" - путем использования нагреваемой кюветы. Наблюдались нормальные колебания Гц, V, и V8, и на основании положения этих полос и богатого спектра составных полос авторы предложили отнесение всех 13 нормальных колебаний. Используя некоторые из этих отнесений, Мурата и Каваи [145] произвели расчет нормальных колебаний. Трудности получения спектров комбинационного рассеяния этих веществ очень велики, так как они являются твердыми телами с исключительно малой растворимостью во всех органических средах (1—5 вес.%), и Хокинс и сотрудники сумели получить только некоторые результаты для [Мо(СО)в . Однако недавно Дапти и Коттон сумели обнаружить по крайней мере четыре из шести ожидаемых линий комбинационного рассеяния для каждого соединения [50]. Эти результаты показывают, что отнесения Хокинса и сотрудников и расчеты Мурата и Каваи нуждаются в изменениях. Предполагается опубликовать результаты расчетов, произведенных для проверки новых отнесений [38]. [c.316]

Колебательный спектр свободного оксалатного иона исследован недавно Мурата и Каваи [143], использовавшими метод нормальных координат для расчета основйых частот. Они нашли очень интенсивные инфракрасные колебания при 1627, 1338 и 768 см" , которые они отнесли соответственно к асимметричному валентному колебанию ОСО типа В2д, симметричному валентному колебанию ОСО типа 5зи и неплоскому деформационному колебанию ОСО типа5з . Интенсивные линии комбинационного рассеяния появляются при 1665, 1485—1450 (дублет) и 898 в согласии с более ранними данными Эдсолла [59]. Эти линии были идентифицированы как асимметричное валентное колебание ОСО типа симметричное валентное колебание ОСО типа А и валентное колебание СС типа Ауд. [c.356]

Каваи Т. Совместимость и несовместимость полимеров. —Когё кагаку дзасси, 1956, 59, № 7, с. 779—785. Яп. [c.348]

Явление фотоадсорбции и фотодесорбции, обнаруживаемое по изменению давления в адсорбционном объеме, про Исходящем при включении и выключении освещения, было экспериментально исследовано рядом авторов (Хедвалл [1], А. Н. Теренин с сотрудниками [2], Кобаяси и Каваи [c.60]

Книга написана в доступной форме, хорошим языком. При переводе йы стремились всемерно сохранить авторский стиль и непосредственность изложения. Отдельные опечатки и неточности, замеченные в оригинале, были исправлены. Мы надеемся, что небольшая по объему, но интересная и содержательная книга Р. Тюдзе и Т. Каваи станет полезным дополнением к имеющейся у советских специалистов литературе по физической химии полимеров. [c.8]

Следует заметить, что явление фракционирования не ограничивается только фракционированием по молекулярной массе. Если сополимеры и стереорегулярные полимеры рассматривать как смеси, состоящие из компонентов с различными температурами плавления, то есть основания предположить, что в этом случае также должно происходить аналогичное явление фракционирования при кристаллизации, обусловленное структурными факторами [29]. Каваи [30, 31] высказал мнение о том, что утолщение ламелей в процессе изотермической кристаллизации как раз и обусловлено явлением фракционирования. Если предположить, что вначале кристаллизуются длинные молекулы, а более короткие вовлекаются в процесс кристаллизации на более поздней стадии, то с учетом существования обратной пропорциональности между - толщиной ламели I и степенью переохлаждения ДГ = (где — равновесная темпе- [c.266]

Для многих полимеров процесс кристаллизации часто описывается уравнением Аврами при значении параметра п, близком 3. По-видимому, в данном случае более естественно приписать это обстоятельство не трехмерному росту сферолитов на заранее существовавших зародышах (что соответствует гетерогенному зародыше-образованию [35]), а характерному для ламелярных структур двумерному росту, если учесть, что образование и рост ламелей происходят внутри сферолитов, и предположит, что число образующихся зародышей ламелей линейно изменяется во времени ( гомогенное зародышеобразование [35]). Действительно, Каваи с сотр. [37] удалось с таких позиций хорошо объяснить результаты экспериментального исследования кинетики кристаллизации смесей полипро- [c.267]

Для исследования вторичной крирталлизации были предложены различные методы, однако ни один из них не является удовлетворительным в полной мере. Существует по крайней мере две точки зрения по поводу механизма кристаллизации внутри сферолита и повышения его плотности. Согласно первой из них, во время вторичной кристаллизации происходит разветвление фибрилл за счет межфибриллярного пространства, тогда как второй механизм предполагает утолщение самих фибрилл (иначе говоря, утолщение ламелей) [38]. Кроме того, высказывалось мнение о том, что даже по окончании кристаллизации в образце продолжается релаксация объема [39]. Тем не менее, до настоящего времени перечисленные гипотезы не нашли достаточно убедительного подтверждения и, таким образом, выяснение механизма этого явления является задачей будущих исследований. По мнению Каваи [30, 40], важное значение при этом будет иметь учет описанного выше явления фракционирования при кристаллизации. В самом деле, в образце полиоксиэтилена с широким молекулярно-массовым распределением наблюдается ярко выраженный процесс вторичной кристаллизации [41], в то время как в полимере с узким распределением но молекулярным массам, синтезированным но методу анионной полимеризации, вторичная кристаллизация практически отсутствует [37]. [c.268]

В заключение еще раз остановимся на результатах исследования кинетики кристаллизации и текстуры кристаллов в смесях изотактического и атактического полипропилена, проведенного Каваи с сотр. [18]. В работе [18], в полном соответствии с описанной выше гипотезой Кейта и др. [15, 16], наблюдалось постепенное вытеснение некристаллизующегося компонента из сферолитов в межсферолитное пространство и возрастание плотности сферолитов в направлении от центра к периферии. Тем не менее, несмотря на то, что должна была проявляться обычная для процесса вторичной кристаллизации тенденция к уменьшению скорости кристаллизации во времени, изотермы кристаллизации подчинялись уравнению Аврами во всем временном интервале измерений. Это явление рассматривалось как подтверждение высказанного выше предположения о том, что [c.268]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.355 , c.363 , c.366 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.79 , c.393 , c.443 , c.463 , c.464 , c.774 , c.778 , c.792 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 , c.280 ]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.15 , c.251 , c.339 , c.550 , c.552 , c.605 , c.609 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология