Винилбромид полимеризация

Ряд мономеров (винилхлорид, винилбромид, бутадиен, акролеин и акрилонитрил) заполимеризован после предварительной ориентации в канальных комплексах с мочевиной. В этих комплексах молекулы мономера фиксированы относительно друг друга кристаллич. решеткой мочевины. Растущие цепи не могут образовывать разветвления, поскольку поперечные размеры молекулы мономера и канала примерно равны. После полимеризации, инициированной пучком электронов высокой энергии, и растворения комплекса мочевины выделены полимеры повышенной стереорегулярности. При полимеризации бутадиена получен тракс-1,4-полибутадиен. Показано, что эффективность комплексообразования карбонилов металлов не зависит от механизма инициирования. Присутствие карбонилов в полимеризационной системе всегда способствует увеличению степени стереорегулярности независимо от участия карбонила в инициировании реакции. См. также Клатратных комплексов полимеризация. [c.263]

П о л и в и н и л б р о м ид (—СН —СНВг—),, можно получить полимеризацией винилбромида под влиянием солнечного света или нагревания в присутствии инициаторов полимеризации. Предложено применять лаковый метод полимеризации. Винил-бромид растворяют в толуоле, тщательно удаляют кислород воздуха из раствора, вводят в раствор 1% перекиси бензоила и нагревают ло 60°. В этих условиях за 48 час. 30% мономера превращается в полимер, который выделяется в виде белого порошка, но темнеет уже при сушке его в вакууме. [c.275]

Полимеризация винилбромида редакция продолжается 20 часов [c.481]

Изучена кинетика полимеризации винилбромида при 35° С в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты в массе или в 1,2-дибромэтане 2. В растворе реакция протекает с постепенно уменьшающейся скоростью, в интервале концентраций инициатора 0,01—О,И Ai начальная скорость полимеризации пропорциональна В интервале концентраций винилбромида 0,97— [c.52]

Известно много примеров гетерогенных реакций полимеризации в массе. Полимеризация всех галоидо- или псевдо-галоидозамещенных этиленов, в результате которой образуются высокомолекулярные продукты, имеет гетерогенный характер полимеризация винилбромида, винилхлорида, ви-нилиденхлорида, трифторхлорэтилена и акрилонитрила (ви-нилцианида) протекает со всеми особенностями, характерными для гетерогенной полимеризации. [c.124]

Углеводород gHg ряда дивинила имеет более высокую скорость полимеризации, чем структурные изомеры ряда аллена. Для углеводорода СвН этих двух рядов сказывается верным обратное. Многие вещества хотя и находятся в одинаково ненасыщенном состоянии, но обладают различной склонностью к полимеризации, а псэтсму и дают разную скорость полимеризации. Способность химического соединения полимеризоваться зависит не только от структуры молекулы, но и от внешних воздействий (катализаторы, регуляторы, буферные вещества и т. д.). На скорость полимеризации влияют главным образом тепло, давление, свет и катализаторы. У некоторых ненасыщенных соединений полимеризация прсисходит самопроизвольно на холоду, у других только при нагревании (формальдегид, стирол, акриловый эфир). Свет благоприятствует полимеризации, например, винилуксусной кислоты, винилхлорида и винилбромида. [c.645]

Исследована кинетика полимеризации винилбромида в массе и растворе и установлено, что полимеризация винилбромида при 35° С, инициированная динитрилом азоизомасляной кислоты, протекает наиболее быстро в массе или растворе 1,2-ди-бромэтана и значительно медленнее (в 7—10 раз) в растворах хлорбензола я циклогексанона Определена вязкость поливи-нилбромида в идеальном растворителе его кристаллическая структура и диэлектрические свойства з24. [c.529]

Наиболее подробно исследован состав технического винилхлорида, получаемого каталитическим гидрохлорированием ацетилена. При использовании в данном процессе карбидного ацетилена в ПВХ обнаруживают " ацетальдегид, винилиденхлорид, транс-дихлор-этилен-1,2, дихлорэтан-1,1, хлористый этил, винилбромид, 2-хлор-пропен-1, г ыс-1-хлорпропеп-1 и хлористый пропил. Если ацетилен получают пиролизом углеводородного сырья, винилхлорид, кроме большинства перечисленных примесей, может содержать также дивинил, винилацетилен, хлоропрен, т. е. не только производные Са и Сд, но и соединения, содержащие в составе молекулы четыре атома углерода > Диены сопутствуют и мономеру, получаемому высокотемпературным хлорированием этилена. Винилхлорид, синтезируемый в промышленности гидрохлорированием ацетилена или де-гидрохлорированием 1,2-дихлорэтана, содержит ацетилен. Иногда ректификация винилхлорида проводится в присутствии добавок метанола, что обусловливает попадание последнего в технический мо-номер В качестве примесей в винилхлориде, поступающем на полимеризацию, могут присутствовать, наряду с указанными соединениями, также вода, хлористый водород, железо. [c.25]

Освещение ультрафиолетовыми лучами было применено для полимеризации стирола [65, 71—75], винилацетата [36, 54, 66, 67, 70, 76—80], метилметакрилата [69, 81, 82], бутадиена [83], хлористого аллнла [40, 84], хлоропрена [85—88], дихлорстирола [89], фтористого винила [45], акрилонитрила [90], винилхлорида [91—93], винилбромида [92, 94, 95], аллилметакрилата [96], метилвииилкетона [97], ацетилена 198], метил-кзонропенилкетона [99, 100] и других моиомеров. [c.358]

О реакциях присоединения для винил- или этинилгалогенидов вряд ли стоит много говорить. В гл. 10 было указано, что эффект сопряжения атома брома в винилбромиде определяет направление электрофильного присоединения (стр. 200), но реакция протекает медленнее, чем реакция присоединения, например, к пропену, из-за -/-действия атома галогена. По-видимому, наиболее ценной из реакций винилгалогенидов является полимеризация хлористого винила в поливинилхлорид. Реакция протекает легче по радикальному механизму, чем по ионному, и катализируется перекисями (ср. полимеризацию этилена) [c.323]

Поливинилбромид----СНг—СНВг----можно получить полимеризацией винилбромида под влиянием солнечного света или при нагревании в присутствии инициаторов полимеризации. Реакцию проводят в растворе толуола в присутствии перекиси бензоила при 60° С. Из реакционной смеси должен быть тщательно удален воздух. В этих условиях за 48 ч около 30% мономера превращается в полимер, который выделяется в виде белого порошка, но темнеет уже при сушке в вакууме. [c.324]

В молекулах различных аллилгалогенидов (аллилхлорид ал-лилбромид), имеющих общую формулу СНг=СН—СНгХ, атом галогена не оказывает такого заметного поляризующего влияния на It-связь, как в молекулах винилгалогенидов, так как двойная связь в аллильных соединениях не сопряжена непосредственно с атомом галогена. Кроме того, вследствие значительного объема заместителя при полимеризации таких мономеров возникают стерические препятствия. Этим объясняется меньшая активность аллилгалогенидов в реакциях полимеризации по сравнению с винилхлоридом или винилбромидом. Под влиянием кислорода воздуха (в темноте) в течение нескольких месяцев только 1—2% аллилхлорида превращается в низкомолекулярный полимер. На свету за это же время образуется 30—40% полимера. Под влиянием ультрафиолетовых лучей полимеризация заканчивается в течение 1—2 недель. Высокомолекулярный полиаллилхлорид получается только радиационным инициированием. Даже на твердых катализаторах анионной полимеризации получается низкомолекулярный полимер с неодинаковой структурой звеньев и с температурой текучести 70—110° С. Аллилбромид полимеризуется в тех же условиях, что и аллилхлорид, но еще медленнее. В присутствии перекисей скорость реакции полимеризации возрастает. [c.325]

Такие винильные соединения, как акрилонитрил, акриловая и метакриловая кислоты, этилен и его галоидзамещенные (винил-хлорид, винилиденхлорид, винилбромид, тетрафторэтилен, три-фторхлорэтилен и другие), полимеризуются со всеми особенностями, характерными для гетерофазной полимеризации. Появлением новой фазы сопровождается о)-полимеризация и соиолимеризация некоторых мономеров (папример, стирола и малеинового ангидрида, метилметакрилата и метакриловой кислоты при определепных соотношениях сомономеров), а также полимеризация обычных мономеров (стирола, метилметакрилата, винилацетата и других) в средах, не растворяющих полимеры. [c.97]

С повышением температуры полимеризации моногалоидза-мещенных этилена (винилхлорид, винилбромид) возрастает количество выделяющегося галоидводорода, а в растущей цепи -образуются двойные связи или циклические звенья [c.150]

В молекулах различных аллилгалогенидов (аллилхлорид, лллилбромид), имеющих общую формулу СНг = СН—СНгХ, атом галоида не оказывает такого заметного поляризующего Бли.яния на л-связь, как в молекулах винилгалогрнидов так как двойная связь в аллильных соединениях не сопряжена непосредственно с атомом галоида. Кроме того, вследствие значительного объема заместителя при полимеризации таких мономеров возникают стерические препятствия. Этим объясняется меньшая активность аллилгалогенидов в реакциях полимеризации по сравнению с винилхлоридом или винилбромидом. Под влиянием кислорода воздуха (в темноте) в течение нескольких месяцев всего 1—2% аллилхлорида превращается в низкомолекулярный полимер. На свету за это же время образуется около 30—40% полимера. Под влиянием ультрафиолетового облуче- [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология