Полимеризация диизоцианатов

Полиуретаны получаются в результате полимеризации диизоцианатов с двухатомными или трехатомными спиртами. Особенность реакции атом водорода гидроксильной группы спирта [c.177]

Появление максимума на кривой зависимости молекулярной массы от соотношения мономеров объясняется тем, что в условиях миграционной полимеризации диизоцианат и гликоль не способны в отдельности полимеризоваться реакция возможна только тогда, когда на каждую группу N O приходится хотя бы одна гидроксильная. При эквивалентном соотношении мономеров это условие соблюдается . Б тех случаях когда имеется в наличии избыток одного из мономеров, рост цепи прекращается после того, как [c.208]

Циклополимеры можно получить анионной полимеризацией диизоцианатов [c.229]

Полиуретановые каучуки [10, 11] получаются по реакции ступенчатой полимеризации диизоцианатов с простыми и сложными эфирами гликолей, например [c.171]

Совместная полимеризация диизоцианатов с гликолями, приводящая к образованию полиуретанов, была исследована в различных направлениях. Коршак и Грибова [370] исследовали изменение количества образующегося полимера и его молекулярного веса в зависимости от процесса полимеризации при различных температурах. При этом было найдено, что молекулярный вес полимера растет тем быстрее, чем выше концентрация исходных веществ (рис. 24). [c.101]

Рис. 30. Кинетика реакции совместной полимеризации диизоцианата дифенилметана с тетраметиленгликолем при 145°

Рис. 31. Изменение глубины реакции совместной полимеризации диизоцианата дифенилметана с тетраметиленгликолем при различных концентрациях и температурах

Интересно отметить, что полученные Коршаком и Грибовой [14] данные исследования процесса совместной полимеризации диизоцианатов с гликолями показали, что и в этом случае главным направлением процесса, приводящим к росту цепи макромолекулы, является взаимодействие полимерных молекул друг с другом. [c.121]

Исследование кинетики и механизма реакции совместной полимеризации диизоцианатов с гликолями [1976] показало, что она протекает по второму порядку. Значение константы скорости реакции при 145° равно 0,571 энергия активации 19900 кал моль. На первой стадии процесса реакция в основном протекает за счет взаимодействия исходных молекул. На последней стадии реакции, когда мономеры уже исчерпаны, рост молекулярного веса происходит за счет реакций макромолекул. Большая скорость реакции диизоцианатов с гликолями объясняется сильной поляризацией двойной—С=Ы-связи под влиянием атома кислорода. [c.177]

Ступенчатой полимеризацией диизоцианата с диаминами получают смолы, называемые полимочевинами. [c.159]

Полиуретаны образуются при полимеризации диизоцианатов с многоатомными спиртами по следующей схеме. [c.605]

Полимочевины получают полимеризацией диизоцианатов и диаминов по аналогичной схеме [c.606]

Близки К полиуретанам по свойствам полимочевины, которые представляют собой полиамиды угольной кислоты и характеризуются содержанием группы —НН—СО—КН—. Основной метод получения полимочевин — ступенчатая полимеризация диизоцианатов с диаминами [c.288]

Полиуретановые каучуки. Их получают ступенчатой полимеризацией диизоцианатов с гликолями [c.433]

Практическое значение получили реакции полиизоцианатов с многоатомными спиртами или с диаминами, ведущие к образованию линейных высокополимеров — полиуретанов и полимочевин. Полиуретаны образуются при полимеризации диизоцианатов с мно [c.96]

Значительное улучшение растворимости может быть достигнуто, если проводить совместную полимеризацию диизоцианата с двумя или тремя гликолями. [c.100]

Примером ступенчатой полимеризации является полимеризация диизоцианатов и двухатомных спиртов с образованием линейных полиуретанов [c.46]

Ступенчатая полимеризация диизоцианатов с высшими гликолям и [c.12]

Ступенчатая полимеризация диизоцианатов с диаминами и образование полимочевин [c.12]

При полимеризации диизоцианатов и многоатомных спиртов (например, глицерина или пентаэритрита) образуются полиуретаны пространственного строения [c.176]

Известно несколько методов получения полиуретанов Наиболее распространенный из них — ступенчатая полимеризация диизоцианатов с гликолями [c.469]

Они получаются ступенчатой полимеризацией диизоцианатов с диаминами [c.470]

Первоначально разрабатывались методы получения высокомолекулярных линейных полимеров путем полимеризации диизоцианатов с диаминами или гликолями с образованием соответствующих полимочевин и полиуретанов. Затем было показано, что в результате реакции с диаминами образуются нерастворимые, неплавкие и весьма гидрофильные полимеры, непригодные для производства волокон или пластиков. Дальнейшие опыты показали, что при использовании алифатических гликолей [c.129]

Полимеризация неодинаковых молекул, каждая из которых не способна самостоятельно полимеризоваться. К этому типу реакций относятся полимеризации диизоцианатов с диоксисоединениями с образованием полиуретанов диизоцианатов с диаминами, с образованием полимочевин и т. д. Они также основаны на миграции подвижного атома водорода от одной молекулы к другой, содержа- [c.152]

Ступенчатую полимеризацию диизоцианатов с гликолями можно представить следующей формулой [c.442]

Полиуретаны образуются в результате ступенчатой полимеризации диизоцианатов с гликолями. Так, при полимеризации [c.344]

При ступенчатой полимеризации диизоцианатов с соединениями, содержащими более двух гидроксильных групп, образуются макромолекулы, имеющие сетчатую структуру. Такие полимеры не растворяются в органических растворителях и не плавятся Они получаются также при взаимодействии диолов с многоатомными изоцианатами (три- и полиизоцианатами). [c.300]

Полиуретановые волокна. К полиуретановым относят высокоэластичные волокна из полимеров, полученных полимеризацией диизоцианатов с полиэфирами. Эти волокна известны под общим названием волокна спандекс . [c.15]

Реакция совместной полимеризации диизоцианатов с гликолями отличается по своим закономерностям от сополимеризации винильных мономеров. Ни диизоцианаты, ни гликоли в отдельности но способны к образованию полиуретанов, и лишь только при их совместном присутствии может иметь место такой результат. Поэтому величина молекулы, образующейся при взаимодействии гликоля с диизоцианатом, зависит от соотношения исходных веществ, как и во всех других процессах такого рода, в которых участвуют два и более исходных компонента. Экспериментально эта зависимость была показана Стрепихеевым, Артемьевым и Шмидтом [109] на примере реакции гексаметилендиизоцианата с тетраметиленгликолем в среде хлорбензола и уточнена другими авторами 115, 116]. [c.193]

Температура реакции совместной полимеризации диизоцианатов с гликолями существенным образом влияет на молекулярный вес образующегося полиуретана. Сначала с повышением температуры вплоть до 150° происходит повышение молекулярного веса. После этого повышение температуры реакции приводит к понижению молекулярного веса, как это показано на рис. 77. [c.193]

М) СОВМЕСТИ. Я ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ДИИЗОЦИАНАТОВ С ГЛИКОЛЯМИ [c.323]

Полимеризацию диизоцианатов с димеркаптанами катализируют третичными аминами. Процесс проводят в смеси (80 20) хлорбензола и о-дихлорбензола. Полимер выделяют путем осаждения его метиловым спиртом с последующей очисткой переосаждением метиловым спиртом из раствора в диметилформамиде. Политиокарбаматы в виде белых порошков обычно получают [227] с выходом 50—80% (см. табл. Х1-24 и Х1-25). [c.381]

К поли5 ретановым могут быть отнесены высокоэластичные волокна из полимеров, получаемых полимеризацией диизоцианатов с полиэфирами (волокно ликра, вирен). [c.15]

Значительное улучшение растворимости может быть достигнуто также, если проводить совместную полимеризацию диизоцианата с двумя илн тремя гликолями. Например, при совместной полимеризации 1,4-бу-тандиизоцианата с 1,4-бутандиолом и 1,6-гександиолом получается полимер, полностью растворимый в хлорированных углеводородах и совмещающийся с пластификаторами. [c.609]

На принципе облегчения релаксационных процессов основан также эффект резкого снижения остаточных напряжений и повышения адгезионной прочности в системах взаимопроникающих полимерных сеток [61] на основе полиэфира и полиуретана. На начальной стадии диизоцианат представляет собой пластификатор и облегчает релаксацию остатОчпых напряжений в полиэфире. Полимеризация диизоцианата происходит за счет взаимодействия изоцианатных групп с влагой воздуха, диффундирующей в клеевой шов. Этот процесс происходит долго, что также способствует релаксации остаточных напряжений. В результате в сформированном таким образом клеевом слое остаточные напряжения весьма низки, что и служит одной из основных причин повышения долговременной прочности клеевых соединений [61]. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология