Полиизопрен физические

Установлено, что натуральный каучук (НК) представляет собой /< / 1,4-полиизопрен строго линейной структуры. Вся совокупность сведений о структуре НК получена химическими и физическими методами, но основные сведения о его химическом строении получены методом озонолиза [29,58-63]. [c.34]

Широко известные работы по прививке к полиизопрену ма-леинового ангидрида в растворе пока не доведены до промышленной разработки. С другой стороны, значительный интерес вызывает механохимическая прививка малеинового ангидрида [44, 45], реализация которой облегчается применением в промышленности для сушки при температуре свыше 150°С червячных прессов и возникающего отсюда совмещения стадий сушки и модификации в отсутствие мономера. При исследовании свойств модифицированного малеиновым ангидридом полиизопрена в одной из наиболее обстоятельных работ по физике и химии модификации [18] было констатировано улучшение когезионной прочности и динамических свойств вулканизатов и вместе с тем некоторое снижение сопротивления раздиру. Можно сделать вывод, что во многих отношениях эффект модификации не зависит от способа введения и природы функциональных групп (гидроксильная, карбоксильная, азотсодержащая) и характеризуется общими чертами физической картины изменения свойств. [c.238]

При полимеризации изопрена в зависимости от природы катализатора и условий реакции образуются четыре типа изомерных структур цис-1,4, транс-1,4, 3,4 и 1,2. Так, например, синтетические г ыс-1,4-полиизопрены, полученные по Циглеру или в присутствии литиевых катализаторов, содержат небольшие количества 3,4-структур. В то же время природные поли-изопрены, такие, как натуральный каучук (из гевеи), полимер балаты, гуттаперча, чикл, содержат только 1,4-структуру. Различия в термических и механических свойствах природных в синтетических полиизопренов связывают с различиями в содержании г ис-1,4-единиц. Следует ожидать, что физические свойства полиизопренов также зависят от распределения изомерных структурных единиц по полимерной цепи и от состава полимера. [c.410]

Высокомолекулярные цис- и гранс-изомеры значительно отличаются по физическим, химическим и физико-механическим свойствам. Если 1,4-цис-полиизопрен при комнатной температуре представляет собой мягкий эластичный материал, то 1,4-транс-полиизо-прен — это твердое, неэластичное вещество с высокой прочностью. [c.30]

Мур и Сканлен установили, что на основании данных о реакциях низкомолекулярных модельных соединений трудно получить представление о точном механизме процессов, протекающих с участием макромолекул. Процессы деструкции в полиизопрене могут иметь большее значение, чем в 2,6-диметил октадиене-2,6. Даже в том случае, если число разорванных 1,5-диеновых звеньев не зависит от молекулярного веса исходного полиизонрена, в индукционный период, предшествующий сшиванию, всегда происходит разрыв некоторого числа молекулярных связей. Имеются два доказательства существования индукционного периода. Одно из них основано на том, что кривая зависимости вязкости системы каучук — перекись дикумила (при температуре сшивания) от продолжительности сшивания имеет форму, характерную для замедляющегося процесса (эффект замедляюш егося действия), а изменение физических показателей свидетельствует о том, что сшиванию предшествуют процессы деструкции. Вторым доказательством служит тот факт, что при нагревании бутилкаучука, содержащего небольшое количество изопреповых звеньев, с перекисью дикумила преобладает процесс деструкции. Очевидно, что в таком каучуке макрорадикал В- не может димеризоваться вследствие низкой концентрации, в то время как процессы деструкции протекают по реакции первого порядка и не зависят от концентрации звеньев изопрена. [c.232]

Каучуки — высокомолекулярные вещества, обладающие высокими эксплуатационными качествами, в частности хорошей эластичностью, водонепроницаемостью, тепло- и морозоустойчивостью, высокой стойкостью к старению. Уже свыще 100 лет каучук используют в битумных композициях для придания им эластичности, а следовательно для повыщения эксплуатационной надежности дорожных и кровельных материалов, герметиков и лаковых покрытий. Модификация битумных материалов каучуками заключается в следующем повыщается температура размягчения, уменьшается з ависи-мость пенетрации от температуры, снижается температура хрупкости, возникает способность к эластическим обр атимым деформациям, повышается жесткость и прочность битумной смеси, значительно улучшаются низкотемпературные характеристики. Для смешивания с битумом применяются чистые (неву 1канизованные) каучуки, так как они наиболее эффективно модифицируют физические свойства битумных материалов. Разнообразие видов каучуков, применяющихся для модификации битума и нашедших практическое применение, невелико. Подробно исследовано использование натурального каучука в качестве добавки к битумам в основном дорожных марок. Из синтетических каучуков наиболее часто применяют дивинилстирольный, бутадиенстирольный, поли-хлоропреновый (неопреновый) [170, 171, 172, 173, 229] и некоторые блок-сополимеы, в частности полистирол-полиизопрен— полистирол и полистирол—полибутадиен—полистирол [174, 175]. Каучукоподобные олефины полиизобутилен, сополимер изобутилена с изопреном (бутилкаучук) и сополимер этилена с пропиленом (СКЭП) также используются для совмещения с битумом [169, 176, 223]. Регенерированный каучук и отходы шин в виде крошки при совмещении с битумом дают грубые смеси, так как мало набухают в компонентах битума. Однако смеси обладают повышенными эластическими и упругими свойствами по сравнению с битумами, и поэтому указанный дешевый материал широко применяется для изготовления битУМНо-полимерных мастик [69,176]. [c.59]

При использовании сложных катализаторов, состоящих из металлического лития и соли с комплексным анионом, содержащим бор, кремний, мышьяк или один из тяжелых металлов, образуется полиизопрен, который по основным химическим и физическим свойствам ближе к каучуку из гевеи, чем полиизопреп, полученный при применении металлического лития [26]. Лучшие результаты достигаются при применении солей, катионы которых являются электроположительными металлами, а анионы — комплексами элементов, связанных ковалентно с одной или несколькими отрицательными группами так, что отрицательный заряд сообщается всему ком- [c.251]

Нужно помнить, что физические и технологические свойства цис 1,4 полиизопренов близки к свойствам натурального каучука. 4. Методом сравнения дифракций Х-лучен, инфра-красного спектра, озонолиса н т. д. было установлено, что структура синтетических полиизопренов аналогична структуре натурального каучука. [c.44]

Характеристические частоты для возможных типов присоединений к. молекуле изопрена были получены на основании изучения спектров большого числа молекул олефинов и спектров натуральных каучуков гевеи и гутта. Спектры последних и спектры синтетического каучука на основе изопрена представлены на рис. 122, где указано приписание полос колебаниям отдельных связей и углов между ними. Каучук гевеи с присоединениями типа цис-, А характеризуется полосой средней интенсивности около 840 см . Спектр каучука гутта типа транс-, А изменяется в зависимости от физического состояния (существуют аир кристаллические формы и аморфная форма) в случае аморфной формы наблюдается интенсивная полоса также около 840 см К Синтетический полиизопрен эмульсионной полимеризации в этой области спектра имеет [c.270]

Гуттаперча — /пракс-изомер каучука — имеет свойства скорее рогооб-разной, чем эластической массы. Гидрирование обоих веществ дает тождественный продукт. Различие в физических свойствах должно, таким образом, быть связано с различием в конфигурации вокруг двойных связей в этих природных полимерах. Изучение дифракции рентгеновых лучей вытянутым каучуком показывает, что этот полимер имеет период идентичности 8,2 А, в то время как для двух форм гуттаперчи этот период равен 8,7 и 4,8 А. Меньший период идентичности р-гуттанерчи приводит к несомненному выводу, что это вещество является сплошь /пракс-полиизопреном. На рис. 26.1 изображены эти молекулы в растянутом состоянии. Валентные углы могут казаться слишком острыми, носкольку некоторые метиленовые групны расположены выше или ниже плоскости проекции. [c.577]

Присутствие двойных связей в полимерном изопрене дает возможность 1к)явиться цис-шранс-изомерии. Последняя обусловливает различия в свойствах встречающихся в природе полиизопренов, с одной стороны, каУчука, а с другой—гуттаперчи и балаты. По рентгеновским исследованиям (см. [330], но значительно более надежны работы [331, 332]), которые, впрочем, нельзя считать окончательно решающими, каУЧУК является цис-формой, 1 уттаперча— /пранс-формой. Шта диигер [333] па осповатш физических свойств приписывает каУЧУКУ транс-стротт, а балате и гуттаперче—ццс-строение. Для появления эластичности присутствие двойных связей не необходимо [334]. [c.315]