Полиэтиленоксид анализ

Теоретической интерпретации лучше всего поддается флокуляция в условиях равновесия адсорбции ВМС. Этот случай реализуется при введении флокулянта в дисперсию по методу двойной добавки, так как здесь к половине объема исходного золя добавляется коллоидный раСтвор, частицы которого содержат равновесные слои адсорбированного полимера. Зависимость степени флокуляции золя, осуществленной по этому методу, от содержания электролитов в системе может быть объяснена на основе анализа потенциальных кривых взаимодействия частиц, вычисленных по формулам теории ДЛФО и найденных независимым методом толщин адсорбционных полимерных слоев [6, 127, 138]. При расчетах электрических сил отталкивания между частицами Au и Agi принимали, что адсорбированный полимер не влияет на распределение зарядов в ДЭС, поэтому покрытых и непокрытых частиц можно уподобить таковым для незащищенных частиц. Расчеты показали [6, 131], что условием флокуляции неионным полимером при равновесной адсорбции ВМС является не исчезновение потенциального барьера между частицами, а его смещение к поверхности на расстояние, заведомо меньшее Д, т. е. когда этот барьер спрятан внутри полимерной оболочки. С помощью этих представлений удалось объяснить закономерности флокуляции золей Au и Agi добавками поливинилового спирта и полиэтиленоксида [6, 130]. [c.144]

Наряду со стирогелями для ГПХ-анализа полимеров используют колонки с макропористыми стеклами и силикагелями. Для подавления адсорбции в этом случае необходимо введение в растворитель адсорбционно-активных добавок (тетрагидрофурана, диметилформамида) или использование наиболее полярного из растворителей (см. табл. III.1). Положительные результаты, получены для полиэтилена, полипропилена, полистирола, поли-а-метилстирола, полиизопрена, полибутадиена, полиметилметакри-лата, полиамидокислот, полисахаридов и полиэтиленоксида. [c.149]

Следует, однако, отметить, что описанное выше релаксационное поведение характерно не для всех экспериментально изученных объектов. В частности при исследовании водных растворов ряда полимеров [поливиниловый спирт (ПВС) [11, 21], желатина [И],, полиэтиленоксид (ПЭО) [22, 23] и декстран [23]] было обнаружено, что частотные зависимости Да/Р для этих систем в соответствии с теоретическими представлениями описываются релаксационными кривыми с широким спектром времен и могут быть аппроксимированы степенной функцией вида /", где величина и постоянна для данного раствора во всем исследованном диапазоне частот и лежит в пределах от — /2 до —7з. Анализ экспериментальных ре- [c.190]

Пользуясь ЭТОЙ формулой, определили по пирограмме состав блок-сополи)меров стирола и окиси этилена, содержащих по данным элементарного анализа 93% и 41% полиэтиленоксида. Ошибка определения составила 3—7%. [c.100]

Кристаллизация из разбавленных растворов. При медленном охлаждении разб. р-ров полимеров образуются полимерные монокристаллы (см. Кристаллическое состояние). Наиболее полно изучена К. линейного полиэтилена. При относительно медленной его К. из 0,01%-ного р-ра в ксилоле образуются ромбовидные плоские кристаллы, толщина к-рых существенно зависит от темп-ры К., монотонно возрастая от 9 до 15 кж (от 90 до 150 A) при повышении темп-ры от 50 до 90 °С. Анализ электронограмм и электропномикроскопич. данных показывает, что плоские монокристаллы состоят из с. юженных полимерных цепей. Скорость роста монокристаллов (полиэтилен, полиэтиленоксид) определяется скоростью образования зародышей. [c.586]

Соотношение (4) описывает поведение расплава, в к-ром первичные зародыши возникают исключительно в результате тепловых флуктуаций, а скорость образования зародышей определяется лишь темп-рой К. и не зависит от темп-ры расплава (т. наз. гомогенное образование зародышей). Однако в расплавах могут присутствовать гетерогенные образования — посторонние микровключения или нераспавшиеся агрегаты макромолекул. Особого внимания заслуживает гетерогенность, обусловленная упорядоченностью полимеров в аморфном состоянии и проявляющаяся во влиянии термич. предыстории расплава на кинетику его К. Такая собственная гетерогенность полимерных расплавов сохраняется при темп-рах, значительно превышающих темп-ру плавления. При наличии гетерогенности скорость образования первичных зародышей в значительной степени определяется скоростью адсорбции макромолекул на гетерогенных образованиях (т. наз. гетерогенное образование зародышей), и в этом случае в выражении (4) (АТ)- заменяется на (А7 )- . Однако притом и другом показателе степени кривая темн-рной зависимости скорости образования зародышей проходит через максимум при темп-ре, лежащей между темп-рами плавления и стеклования, при к-рых скорость образования зародышей равна нулю (рис. 1). Экспериментальное определение скорости гомогенного образования зародышей в расплавах полимеров представляет значительные трудности. Первые надежные результаты получены для полиэтилена, полиэтиленоксида и полипропилена с применением метода диспергирования расплава в жидких средах, позволяющего исключить влияние случайных неоднородностей. Этими опытами установлено, что, напр., капельки полиэтилена диаметром 2—9 мкм переохлаждаются значительно (А7 =55°), в то время как К- полиэтилена в блоке протекает практически мгно-вепно при значении А Г=25°. Менее надежные и неоднозначные результаты получаются обычно при определении скорости образования центров сферолитов с помощью поляризационного микроскопа. Анализ экспериментальных результатов проводится в соответствии с ур-ниями типа ур-ния (4) с учетом того, что при умеренных значениях АТ определяющую роль играет второй член ур-ния и потому в этой темп-рной области 1 I должен быть пропорционален АТ , где I равно 1 или 2 в зависимости гл. обр. от того, происходит ли го- [c.587]

Разрыв связей при М. д. большинства полимеров происходит по свободнорадикальному механизму. Свободные радикалы обнаружены в продуктах М. д. основных классов синтетических и природных полимеров (исключение — полидиметилсилоксан). Места разрыва макромолекулярных цепей установлены для отдельных полимеров в результате анализа структуры первичных радикалов по их спектрам электронного парамагнитного резонанса. Например, в полиэтиленоксиде преимущественно разрываются связи —С—С —, а не —С—О—, а в поликапролактаме — связи —С—С—, ближайшие к амидной группе. [c.107]

Поляризация цинк-углеродной связи происходит также при координации цинка с подходящим агентом. Недавняя работа Фурукавы в сотр. показывает, что эту роль в отношении диэтилцинка может выполнять диметилсульфоксид, причем образующаяся каталитическая система обладает высокой активностью. Взаимодействие ее компонентов не приводит к образованию этана в течение длительного времени даже при 110° С, хотя он количественно выделяется затем при обработке метанолом. Из анализа ИК-спектров установлено, что ДМСО и 7пЕ12 образуют прочный комплекс, который инициирует полимеризацию эпоксидов внедрением по Zn—С-связи концевая м-бу-токсильная группа обнаружена в полиэтиленоксиде методом ЯМР. Другие возможности инициирования авторами исключаются. [c.357]

Обнаружение промежуточных активных состояний при механоинициировании позволило предположить, что при дальнейшем преобразо-вании этих состояний акт механокрекинга может привести к разрыву не только наиболее слабых связей, и не только в основной цепи. В результате могут отщепиться низкомолекуляр-/ные продукты, не являющиеся мономерами. Вероятно, этому способствует не только возникновение первичного полирадикального активного состояния, последующая миграция неспаренных электронов, изомеризация свободных радикалов, но и перераспределение подведенной механической энергии по связям, отличное от предсказываемого элементарными представлениями о локализации этой энергии на некоторых главных валентных ювязях. Такая возможность предполагалась ранее но доказательства были получены значительно позже. Например, анализом спектров ЭПР продуктов виброизмельчения различных полимеров при низких темьературах показано что свободный радикал в случае целлюлозы возникает на С5, при деструкции полиэтиленоксида — на С, а не на О, т. е. механокрекинг идет по С— С-, а не С—О-свя-зям при деструкции вулканизатов механокрекинг идет по С-С-, а не по С—8-связям и т. д. Однако при наличии С—5 —С-связей непосредственно рвется до 30% 5—5-связей, а 70% рвется за счет миграции на 8 неспаренного электрона, возникающего при обрыве связи С—С. При деструкции белков вместо ожидаемого обрыва по N—С-связям фиксируется первичный радикал типа [c.20]

Водорастворимые полиэфиры идентифицируют методом кислотного гидролиза с последующим газохроматографическим анализом продуктов, среди которых обнаруживают окись этилена, формальдегид, 1,3-диоксолан и другие кислородсодержащие циклы. В случае пиролиза полиэтиленоксида в продуктах будет преобладать окись этилена. Присутствие 1,3-диоксолана указывает на то, что полимер является полидиоксоланом. Дополнительные данные получают, определяя температуру плавления полимеров. [c.85]

Для анализа распределения звеньев в полиэтиленоксиде, поли- 1,3-диоксолане, поли-1,3,5-триоксепане, поли-1,3,6-триоксола-не и сополимерах 1,3-диоксолана с 1,3,5-триоксаном были использованы [171, 172] спектры ПМР и ЯМР С. Структуры цепей сополимеров триоксана с 1,3-диоксоланом были также изучены в работах [173, 174] методами ЯМР С и ПМР соответственно. [c.482]

Масс-спектрометрический анализ фракции V2s-f V go, полученной при пиролизе полиэтиленоксида [5] [c.246]

Фракции Уг5 и У 8о, полученные при пиролизе полиэтиленоксида, анализировались на масс-спектрометре раздельно, но результаты анализа сведены в одну табл. 118. Как видно из данных этой таблицы, выход мономера составляет 3,9% от суммы летучих, т. е. он значительно выше, чем выход мономера при пиролизе [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология