Окисление полимеров продукты окисления

Таким образом, окисление полимеров молекулярным кислородом— одна из самых распространенных химических реакций, которая является причиной старения полимеров и выхода из строя изделий. Окисление ускоряется под действием ряда химических реагентов и физических факторов, особенно тепловых воздействий. Процесс окисления протекает по механизму цепных свободнорадикальных реакций с вырожденным разветвлением. Механизм и кинетический анализ процесса термоокислительной деструкции полимеров показывают влияние химической природы полимера на его стойкость к этим воздействиям. Стабилизация полимеров от окислительной деструкции основана на подавлении реакционных центров, образующихся на начальных стадиях реакции полимера с кислородом, замедлении или полном прекращении дальнейшего развития процесса окислительной деструкции. ЭтЬ достигается введением ингибиторов и замедлителей реакций полимеров с кислородом, причем одни ингибиторы обрывают цепные реакции, другие предотвращают распад первичных продуктов взаимодействия полимерных макромолекул с кислородом на свободные радикалы. Сочетание ингибиторов этих двух классов позволяет реализовать эффект синергизма их действия, приводящий к резкому увеличению времени до начала цепного процесса окисления (индукционного периода). [c.275]

Очистка ряда нефтяных продуктов, в особенности смазочных материалов, гидравлических присадок и топлива,— перспективное направление реализации ультрафильтрационного процесса. Суспендированные коллоидные материалы, например воск, минеральные частицы, диспергированная вода, продукты окисления полимеров, могут быть эффективно удалены ультрафильтрацией и микрофильтрацией. [c.281]

В качестве основы битумных композиций с полимерами, кроме битумов различных марок, целесообразно использовать продукты, являющиеся сырьем для их производства, - асфальты деасфальтизации нефтяных остатков и гудроны. При этом получаются композиции с таким набором свойств, что по качеству превосходят обычные битумы, полученные из того же сырья, но с использованием окисления. Подобные продукты применяют для приклеивания рулонных материалов, создания безрулонной кровли с использованием растворителей, переводя композиции в состояние раствора. Вводя в состав таких композиций ингибиторы коррозии, их используют для защиты строительных конструкций от увлажнения, антикоррозионной защиты. [c.75]

Ароматические амины, в отличие от аминов жирного ряда, легко окисляются. Например, хромовая смесь превращает анилин в черный анилин — краситель черного цвета, который применяется в технике. Так, пигмент глубоко-черный — продукт окисления анилина, используется для окраски полимеров. [c.302]

По-видимому, лигнин хвойных пород является полимером продуктов окисления кониферилового спирта, а лигнин лиственных пород—также и сирин-генина [c.260]

Как уже было указано, в ИК-спектрах пленок, облученных в кислороде, наблюдается заметное возрастание интенсивности полос поглощения в области 1700—1750 см , соответствующих валентным колебаниям СО-групп карбонилсодержащих соединений. На рис. 2 представлено увеличение оптической плотности в максимуме полосы поглощения 1735 см с ростом дозы облучения, которое пропорционально изменению концентрации карбонилсодержащих соединений и не зависит от мощности дозы (см. рис. 2, кривая 1). Из рис. 2, а также рис. 3 видно, что карбонилсодержащие соединения образуются одновременно с перекисными соединениями с самого начала облучения. Это показывает, что образующийся при окислении полимера перекисный радикал разными путями превращается в различные кислородсодержащие соединения. При интегральных дозах выше 24 Мрд наблюдается резкое снижение количества перекисных соединений (см. рис. 4, кривая 1), в то время как количество карбонилсодержащих продуктов продолжает нарастать (см. рис. 2). Введение в полимер антиоксиданта ДНФДА замедляет процесс образования карбонилсодержащих продуктов (см. рис. 2, кривая 2). [c.236]

Окисление каучука во многом зависит от того, находится ли он в твердой фазе или растворе. Так, при окислении (в нормальных условиях) натурального каучука, растворенного в метил-циклогексане, конечный продукт содержит по одному атому кислорода на каждую двойную связь молекулы исходного полимера . При окислении же каучука в твердой фазе общее количество поглощенного к концу реакции кислорода значительно превышает это отношение . Отметим, что окисление каучука в твердой фазе с течением времени замедляется вследствие образования на поверхности окисленной пленки, плохо проницаемой для газа. [c.35]

Максимальное количество оксида углерода, образующегося при окислении полимера ХП1 при 325 С в течение 1 ч, в 4 раза выше, чем у полимер XIV, и в 2 раза выше, чем у полимера XV. При повышении температурь разница в количествах газообразных продуктов деструкции исчезает [c.90]

Развитие. В соответствии со схемой окисления в присутствии достаточного количества кислорода стадия развития в первую очередь затрагивает более стабильные свободные перекисные радикалы. Реакция таких радикалов на этой стадии является важнейшим фактором, определяющим природу продуктов окисления. Присоединение радикала но месту двойной связи приводит к образованию полимеров перекисей, в то время как в результате отщепления атома водорода от активной метиленовой группы образуется гидроперекись. Термохимические исследования показали, что обе реакции энергетически одинаково выгодны [24]. Такие активные олефиновые углеводороды, как нанример диены, с сопряженными двойными связями, имеют тенденцию к образованию перекисей полимерного типа. В некоторых случаях на стадию развития могут влиять отсутствие метиленовой группы или стерические факторы, однако путем обобщения имеющихся данных нока еще нельзя решить, какой вид реакции будет преобладать в процессе. Место атаки кислорода может зависеть от температуры, более высокие температуры (выше 80° С) способствуют атаке непосредственно па двойную связь [5]. [c.293]

В табл. 32 приведены также данные, иллюстрирующие эффект полярной группы (МНг) в полимере. Это исследование привело к созданию нового класса диспергирующих присадок — полярных полимеров [9, 29], получивших широкое промышленное применение. Полярные полимеры и другие диспергенты оказывают и растворяющее действие по отношению к продуктам окисления, выделенным, в частности, из масла. Так, 1% полярного полимера, введенного в суспензию осадка в керосине, полностью растворяет его, а 0,2%—растворяет значительную часть его и тонко диспергирует оставшийся. Добавление 1 % сульфоната бария также оказывает растворяющее действие, но в меньшей степени. Растворяющее действие стабилизаторов-диспергентов играет, по-видимому, важную роль при очистке топливной аппаратуры и емкостей от отложений. [c.142]

Некоторые из образовавшихся структур малоустойчивы. В зависимости от их строения процесс разрушения продуктов окисления полимера приводит к возникновению новых замещающих групп (альдегидных, кетонных, кислотных) либо вызывает деструкцию макромолекул и новое структурирование их с образованием разветвленных или сетчатых форм. [c.241]

Процесс окис.иения полимера можно ингибировать веществами, в присутствии которых дезактивируются промежуточные продукты окисления полимера, и предотвратить, таким образом, де- [c.241]

Таким образом, полиакрилаты даже низш 1х спиртов при обычной температуре представляют собой эластичные вещества, поли-метилметакрилат и полиэтилметакрилат являются стекловидными полимерами. Различны и процессы деструкции полиакрилатов и полиметакрилатов. Полиакрилаты при нагревании распадаются, образуя темные жидкие продукты окисления сложного состава. Полиметакрилаты при нагревании выше 300° деполимеризуются преимущественно до исходного мономера. [c.342]

Эти положения предопределяют возможность радиационного модифицирования полиэтилена с целью повышения его химической стойкости и правильный выбор условий такого модифицирования. В отличие от химического модифицирования полиэтилена, при котором образуется большое количество полярных групп (обусловливающих возрастание растворимости полярных агрессивных сред), радиационное модифицирование в оптимальных условиях, например в вакууме, не увеличивает растворимости. При облучении полиэтилена в неблагоприятных условиях (например, на воздухе) вследствие радиационного окисления его поверхности может образоваться воскообразная пленка низкомолекулярных продуктов, легко обнаруживаемая по ультрафиолетовой флуоресценции. Химический состав этой пленки, являющейся продуктом радиационного окисления полиэтилена, соответствует формуле [—С3Н5О—] . Скорость окисления и глубина окисленного слоя регулируются скоростью диффузии кислорода в полимер. Поэтому эффект радиационного модифицирования полиэтилена зависит от толщины облучаемого изделия. При малых толщинах облученного полимера (до 1 мм), играющего, например, роль антикоррозионной защиты, радиационное окисление способствует увеличению проникновения диффундирующей среды в материал и ее растворимости в нем. На процесс окисления облученного полиэтилена влияют и накапливающиеся в нем двойные связи гранс-виниленового типа. Интенсивное газовыделение при облучении также влияет на диффузию сред в полиэтилен, причем возможно снижение диффузии за счет встречной диффузии газообразных продуктов радиолиза полимера. Этот эффект уменьшается по мере увеличения времени, прошедшего с момента облучения, или после высокотемпературного отжига материала в вакууме. Экспериментально показано, что наблюдаемое при облучении полиэтилена в вакууме или в инертной среде (аргон) структурирование уменьшает скорость проникновения растворов ряда минеральных кислот (НС1, H2SO4, HNO3). Однако для достижения этих результатов необходимо провести отжиг полиэтилена в вакууме или в инертной среде, чтобы исключить послерадиационное окисление. [c.64]

Образующиеся продукты окисления устойчивы при комнатной температуре и разлагаются при 70—100 °С. В том случае, если разложение пероксидных или гидропероксидных групп проводят при повыщенных температурах, наряду с образованием привитых сополимеров происходит гомополимеризация введенного мономера, инициируемая радикалами НО-, образующимися при распаде гидропероксидных групп. При разложении гидропероксидных групп полимера в присутствии восстановителей (окислительно-восстановительное инициирование), например [c.65]

Превентивные антиоксиданты в отличие от фенольных и аминных разлагают пероксиды и гидропероксиды, образующиеся на начальных этапах окисления полимеров, до неактивных продуктов. Присутствие этих антиоксидантов особенно важно, если в полимере содержатся соли металлов переменной валентности. Превентивный антиоксидант диэтилдитиокарбамат цинка [c.272]

При получении сажи могут образоваться примеси, которые состоят в основном из промежуточных продуктов распада углеводородов, конденсированных и окисленных полимеров. Эти вещества, называемые смолистыми, могут адсорбироваться сажевыми частичками и этим самым понижают общую адсорбционную способность саж. [c.236]

Кинетические кривые поглощения озона тонки.ми пленками полимеров, как и кинетические кривые поглощення кислорода, имеют S-образную форму (рнс. 3.4) На глубоких стадиях озонирований после исчерпания в поли.мере двойных связей в реакцию с озоном вступают группы Hs и продукты окисления. Константы скорости взаимодействия озона с тверды.чи и растворенными полимерами практически не различаются. Одиако при температуре стекловаиия происходит изменение реакционной способности полимеров в твердом состоянии. [c.200]

Главная причина старения иолимеров — окисление их молекулярным кислородом, протекающее особенно быстро при иовышенных темп-рах, напр, при переработке термоиластов. Окисление часто инициируется светом, сохранившимися в полимере остатками инициаторов полимеризации, примесями металлов переменной валентности (следы катализаторов, продукты коррозии аппаратуры). Для снижения общей скорости окисления полимеров используют антиоксиданты, к-рые эффективны при теми-рах, но превышающих 280—300 С (см. также Термоокислительная деструкция). Стабилизация при 250—500 °С и выше м. б. достигнута, например, путем введения в полимер акцепторов кислорода. Если акцептор полностью удаляет кислород мз системы, окислительная деструкция сводится к термической деструкции, к-рая, как правило, протекает с более низкими скоростями. В этом случае время жизни иолимера определяется скоростью диффузии кислорода в образец. Высокой активностью обладают акцепторы (мелкодисперсные металлы, окислы переходных металлов в низшей валентной форме и др.), генерируемые непосредственно в полимерных изделиях. [c.239]

Термический распад органических соединений значительно ускоряется при окислении, которому вещества подвергаются особенно легко при высоких температурах. В этом отношении благоприятными являются некоторые структурные особенности полисилоксанов. Мы знаем, что термический распад органических полимеров в присутствии кислорода воздуха выражается в разрыве связи С — С, в результате чего образуются газообразные продукты и углеродистые полимеры. Продукты окисления улетучиваются и таким образом открывают доступ кислороду к не подвергшимся еще окислению частям молекулы, и деструкция протекает со все возрастающей скоростью. В тех же условиях и у органополисил-оксанов наступает такой же разрыв связи 31 — С и от силоксановой цепи отщепляются органические группы. Однако сама силоксановая связь не разрушается и отщепление боковых групп или цепей сопровождается образованием кислородных мостиков, ограничивающих доступ кислорода к остальным органическим группам, и тем самым дальнейшее окисление полимера в значительной степени замедляется. [c.191]

Как окисление, так и последующая полимеризация р-элеостеарина и его соединения с малеиновым ангидридом вызывают увеличение площади. Эта довольно сложная реакция была изучена Джи и Райдилом начиная с высоких давлений, достаточных для крутой ориентации молекул на поверхности. Скорость окисления понижается с увеличением давления. Полимеризация идёт сначала медленно, затем её скорость увеличивается, достигает максимума и, наконец, падает к концу реакции. Рассмотрение сложной кинетики, описанной в оригинальных статьях приводит к заключению, что здесь образуются продукты окисления двух видов, из которых один полимеризуется весьма быстро, а другой медленнее. Механизм полимеризации, повидимому, заключается в том, что отдельные молекулы присоединяются поодиночке к цепям полимера, причём скорость полимеризации имеет максимум в средних стадиях. Значительное замедление полимеризации вызывается присутствием в плёнке весьма малого количества этилмиристата. В определённых условиях повышение поверхностного давления ускоряет полимеризацию, откуда следует, что активация молекул к полимеризации возрастает при боковом сжатии плёнки. [c.130]

При окислении полимеров в них накапливаются кислородсодержащие группы — гидроксильные 3 карбо-нильные 2 эфирные 2 карбоксильные 2-ю4, выделяются летучие продукты, в основном окислы углерода, причем максимальная скорость их образования достигается при низкой скорости поглощения кислорода . Окисление карбоцепных полимеров обычно сопровождается протеканием реакций деструкции и структурирования. Предполагают, что деструкция молекул при окислении протекает с участием перекисей и алкоксирадика-лов (по аналогии с деструкцией низкомолекулярных соединений) [c.30]

НИ передачи партии раствора лактама свыше 20—30 мин), производят переключение на второй запасной фильтр, а засоренные свечи первого фильтра очищают обычным кипячением в воде. Вместо передавливания растворенного лактама в автоклав давлением защитного газа можно для подачи лактама использовать центробежный насос, изготовленный из стали А, алюминия или фарфора. В этом случае необходимо тщательно следить, чтобы через насос в раствор лактама, а затем и в автоклав не проник воздух. Линия подачи лактама от растворителя к автоклаву обогревается паропроводом, проложенным рядом с ней в общей изоляции. Перед подачей растворенного лактама в автоклав необходимо каждый раз включать паровой обогрев фильтров и лактамопровода, чтобы исключить возможность кристаллизации лактама. Лактамная линия от растворителя к автоклаву должна иметь уклон это обеспечивает полное стекание раствора лактама из фильтра и лактамопровода, так как остатки лактама, которые иногда задерживаются в трубопроводе и находятся там в течение нескольких часов до следующей загрузки автоклава, окрашиваются и могут служить причиной загрязнения полимера продуктами окисления. Этим мерам предосторожности, так же как тщательному удалению кислорода воздуха из лактамопровода и фильтров перед наполнением автоклава, должно уделяться особое внимание с точки зрения устранения возможности образования окрашенных продуктов полимеризации. [c.106]

Как было указано при обсуждении окисления полимеров, обрыв цепи [реакция (17.8)] и распад перекисей до инертных продуктов должны ингибировать окисление. Благодаря своей химической реактивности сажа действует главным образом как вещество, обрывающее цепь. Серные антиоксиданты, не содержащие подвижного водорода, действуют по механизу дезактивации перекиси. Однако ами дисульфиды не являются эффективными ингибиторами окисле-тия , но окисляются с образованием соединений, активно разлагаю-ощих перекись. Поэтому дисульфиды играют роль резервуара, из <оторого в результате реакций окисления и распада генерируется штиоксидант. Бейтман с сотр. считают, что продукт реакции, ответ- твенный за стабилизацию, представляет собой соль тиосульфиновой 1<> [c.479]

Волокнообразующая способность поликапролактама зависит также от его монолитности. Наличие в полимере мелких -пустот (раковин) приводит при плавлении крошки к появлению газообразных пузырьков в расплаве, что является причиной обрывности волокон при формовании и вытягивании волокна. К таким же результатам приводит частичное (налич-ие темных точек) или значительное окисление полимера (продукт темно-коричне- вого цвета). При использовании такого полимера на волокне появляются наплывы и -невытянутые участки. [c.399]

Дисперсанты (dispersants). Дисперсанты подавляют агломерацию и слипание продуктов окисления, образование шлама или осаждение смолистых отложений на поверхности деталей. В качестве дисперсантов обычно применяются полимеры с полярными группами и сукцинимиды. Дисперсанты поддерживают коллоидные частицы продуктов окисления и зафязнений во взвешенном состоянии (рис. I.IO). В основном они обеспечивают чистоту непрогретого двигателя. При эффективной работе дисперсантов моторное масло темнеет, а диспергированные мелкие продукты окисления не забивают фильтр и не осаждаются на горячих деталях двигателя. [c.33]

Интерес к результатам окисления каучука окислителями ограничен, так как из продуктов окисления выделены только простые кислоты — муравьиная, уксусная, щавелевая и левулиновая. Недавно благодаря применению нового метода выделения и идентификации кислот — хроматографического метода — были получены хорошие резул1,таты нри окислении полибутадиеновых каучуков перманганатом калия в кислой среде. Были исследованы полибутадиены следующих типов эмульсионные полимеры, полученные при 50 и —10°, и другие образцы, полученные при полимеризации в присутствии Ка и катализаторов типа Алфин . Раствор кислот, выделенных из продуктов окисления, фильтровался через колонну, наполненную силикагелем, затем проводилось вымывание [c.217]

При термоокислении ПДМС образуются формальдегид и параформ, окись и двуокись углерода, вода, метанол, муравьиная кислота и обычные продукты термодеструкции — циклосилоксаны, метан, водород. В окисленном полимере появляются боковые си-ланольные группы, в состав которых входит часть атомов водорода отщепившихся метильных групп, но в нем отсутствуют перекисные, карбонильные, карбоксильные и кремнийгидридные группы [66]. Накопление боковых силанольных групп приводит к ускорению как структурирования полимера в результате их конденсации, так и термодеструкции с выделением циклосилоксанов и метана по реакциям (34) и (35) [66, 67]. Потери массы очи щенного ПДМС за одинаковое время при 300 °С на воздухе в 2—3 раза выше, чем в вакууме. Термоокисление ингибируется различными антиоксидантами [66—68. Все имеющиеся данные [c.487]

Введение в практику крэкинг-газолинов сделало необходимым лгоследование газолинов на содержание смол (gum-test). Под смолами в данном случае подразумеваются полимеры непредельных соединений, часто растворимые в газолине, а также продукты окисления воздухом. Кроме того, интерес представляют и те полимеры, которые образуются в результате термополимеризации при нагревании газолина. Смолы, не обладая способностью испаряться, способствуют засорению свечей в моторах и образованию нагаров. Вагнер и Хим1ан (460) полагают в согласии с большинством других авторов, что пер- [c.170]

В ней учитываются спектры поглощения, отражательная способность, механические свойства, элементный состав, состав продуктов окисления и пр. По мнению Ван Кревелена, молекула угольного вещества не плоская и отдельные структурные единицы не являются точным подобием друг друга, как в обычных высокомолекулярных полимерах. Он утверждает, что макромолекула угольного вещества построена из различных элементарных структурных единиц, которые на схеме разделены пунктирными линиями. При дегидрировании разрыв молекулы происходит по пунктирным линиям. Ван Кревелен предполагает, что в начальной стадии углеобразования витреновые вещества- состоят из сравнительно малых по размерам конденсированных ароматических сеток, связанных между собой концевыми мостиковыми структурами, не имеющими ароматического характера. Подобная структура макромолекулы должна иметь три измерения. По мере углубления метаморфизма мостиковые структуры претерпевают глубокие превращения, которые приводят к увеличению степени конденсированности ароматических систем. [c.221]

Осадки, образующиеся при нагревании топлив до высоких температур, состоят главным образом из продуктов окисления неуглеводородных составляющих и малостабильных углеводородов, а также продуктов коррозии металлов. Эти осадки могут забивать топливные фильтры, отлагаться иа рабочих поверхностях топливных насосов, форсунок и т. д. Эффективным средством борьбы с образованием высокотемпературных отложений оказались диспергирующие присадки и стабилизаторы-диапергвнты. Наилучшие присадки найдены среди полярных полимеров (азотсодержащие сополимеры), получаемых сополимеризацией двух разных моно- [c.297]

В качестве депрессорных присадок используют продукты алкилирования нафталина или фенола хлорированным парафином (депрессор АзНИИ, АзНИР1-ЦИАТИМ-1, АФК, парафлоу), продукты конденсации алкилфенола с фталевым ангидридом или фталилхлоридом (сантопур и др.), высокомолекулярные полимеры эфиров метакриловой кислоты и одноатомных спиртов от С до i6 — полиметакрилаты (ПМА Д), продукты окисления парафиновых углеводородов и их соли. Обычно применяют не технические продукты, а высококонцентрированные растворы присадок в маслах. Эффект депрессии достигается также некоторыми моющими присадками. [c.308]

В атмосфере воздуха большую роль начинают играть окислительные процессы. Поэтому результаты динамического ТГА в разных условиях обычно сильно отличаются термостойкость, определенная в присутствии кислорода воздуха, всегда ниже, чем в инертной атмосфере или вакууме. У некоторых полимеров при нагревании на воздухе образуются нелетучие продукты окисления, и тогда вместо потери массы наблюдается привес. Подобную картину В. В. Коршак и др. наблюдали у полиэтилена и у полисиланов [9]. В качестве примера на рис. УП.13 [c.117]

Окисление полимеров молекулярным кислородом является цепным процессом с участием свободных радикалов, при этом первичными продуктами окисления являются гидроиероксиды. Именно поэтому в качестве антиоксидантов (АО) — веществ, снижающих интенсивность окислительных процессов, — используют соединения, катализирующие разложение гидропероксидов, дезактивирующие металлы переменной валентности, поглощающие УФ-излучеиие, обрывающие цепные реакции и т. д. Многие из этих функций выполняют фенольные антиоксиданты. К тому же эти соединения в отличие от широко распространенных аминных антиоксидантов не вызывают изменения окраски материалов на основе каучуков и термопластов [1—3]. [c.258]

Такое переплетение влияния различных эффектов и факторов на протекание большинства, в том чи"сле простейших по химизму, реакций в полимерах приводит к затруднению их количественного описания. Углубленное количественное описание проведено к настоящему времени на примерах реакций термической деструкции, окисления полимеров, ряда полимераналогичных реакций с учетом эффекта соседних звеньев и формирующейся композиционной неоднородности продуктов (гидролиз, хлорирование и др.), многих межмакромолекулярных реакций и формирования сетчатых структур в полимерах. Чисто химические аспекты изучены значительно больше в реакциях типа полимер — низкомолекулярное вещество по сравнению с реакциями полимер — полимер. При этом следует иметь в виду, что получаемые при количественном описании хи мических реакций полимеров константы их скоростей часто за висят от условий проведения реакций (тип растворителя, темпе ратура и др.), так как эти условия влияют на конформационные надмолекулярные и другие эффекты, которые, как было показано в свою очередь определяют возможность и степень протекания той или иной реакции. Наиболее сложными для количественного описания являются твердое и вязкотекучее состояния полимеров, концентрированные растворы, т. е. состояния, где проявляется межмолекулярное взаимодействие, переходы от полимераналогичных к внутримолекулярным и межмакромолекулярным взаимодействиям, что приводит к получению различных по физическому [c.229]

В настоящее время твердо установлено, что термоокислительная деструкция полимеров протекает по механизму цепных реакций с вырожденными разветвлениям-и. В развитии цепных реакций окисления основная роль принадлежит пероксидным и гидропе-роксидным соединениям, которые образуются на первых стадиях взаимодействия кислорода с полимером. Будучи неустойчивыми, они быстро распадаются на свободные радикалы и дают начало новым цепям окислительных реакций. Такие реакции с выделением различных промежуточных продуктов подробно изучены на примере окисления газообразных низкомолекулярных углеводородов и и их достаточно надежно можно применять при изучении окисления полимеров в конденсированной фазе. Экспериментально обоснованная схема развития цепных реакций окисления полимеров широко применяется при изучении процессов термоокислительной деструкции различных полимеров. [c.257]

Отсюда следует, что кислород не только инициатор, но и вещество, участвующее в сополимеризации он входит в состав конечного продукта. Установлено, что на каждую двойную связь, участвующую в образовании полимера, приходится примерно по одной молекуле кислорода. Кроме того, кислород расходуется на образование низкомолекулярных продуктов окисления (низшие кислоты, альдегиды, СО, СО2, Н2О). Окислительной деструкции в большей степени подвергаются невысыхающие или полувысыхающие масла. При действии на высыхающие масла кислород расходуется преимущественно на образование поперечных связей в трехмерной молекуле. [c.297]

При действии на непредельные полимерные углеводороды хлорноватистой кислоты не удается получить хлоргидриньг происходит частичное замещение водорода хлором, и образуются хлорированные хлор-гидрины сложного состава. Окисление непредельных полимеров сопровождается деструкцией молекулярной цепи, определяющей результат реакции. Продукты окисления каучуков в мягких условиях не изучены. [c.252]

Эффективность производных пирокатехиифосфористой кислоты выше, но они, к сожалению, окрашивают полимер в бурый цвет. Окрашивание вызывают, по-видимому, продукты окисления пирокатехина, образующегося вследствие разложения ингибиторов в процессе переработки полипропилена в изделия, которая осуществляется, как известно, при высоких температурах. [c.170]