Фенил реакции отщепления

Эта реакция аналогична обсуждавшимся выше секстетным перегруппировкам. После сказанного в разд. Г, 9.1 понятно, что преимущественно перемещается фенил. Отщепление воды и перемещение фенила происходят синхронно, поэтому продукт И изображен в схеме лишь условно. [c.283]

Фигурирующий в уравнении коэффициент пропорциональности является мерой чувствительности реакции к присутствию замещающих групп, способных отдавать или принимать электроны. Для бензойной кислоты р принято равным 1,00. По данным табл. 3-8, а также согласно многим другим данным, для фенилуксусных кислот среднее значение р = 0,49 для фенолов р = 2,23, а для отщепления протонов от замещенных пиридиниевых ионов р = 5,7. Чувствительность к замещению оказывается самой высокой (р максимально) в последнем случае, когда диссоциирует протон, присоединенный непосредственно к атому кольца, и самой низкой, когда протон наиболее удален от кольца (фенил-уксусная кислота). [c.235]

Описано 10 взаимодействие нитрила с органическим сульфидом, приводящее к образованию новых связей N—0 и С—8. Из бензонитрила и 4-бензилтио-2-метилбутанола-2 в присутствии серной кислоты получен 4,4-диметил-2-фенил-5,6-дигидро-1,3-тиазин. Реакция протекает с отщеплением бензильного карбкатиона [c.260]

Циклопропилсульфоны получаются в результате простой реакции отщепления галоидоводорода от фенил-(у-галоидпропил)-сульфона под действием амида натрия в специфическом растворителе — диметиловом эфире этиленгликоля (Линди и Трюс, 1960) [c.13]

Стереохимия реакции Перкина дает ценную информацию относительно ее механизма [84]. Бензальдегид и фенилуксусная кислота реагируют с образованием а-фенил-терлкс-коричной кислоты 39. Это наиболее устойчивый изомер. Как уже сообщалось, константа равновесия при его образовании из а-фенил-г мс-коричной кислоты равна 6 [85]. Диастереоизомерные 3-окси-2,3-дифенилпропионовые кислоты 37 и 38 в реакции Перкина количественно дают один и тот же продукт 39 [84]. Следовательно, реакция отщепления нестереоспецифична, но в высшей степени стереоизбирательна. Обратимость стадии конденсации исключается, поскольку не происходит внедрения л1-нитробензальдегида или фенилуксусной кислоты — карбоксил — 1<С [c.169]

Из оксима Ы-метил-4-фенил-4-бензоилпиперидина (LXXVI) в результате реакции отщепления такого типа, как было упомя- [c.36]

Еще одним интересным примером окисления СН (ОН)-группы с помощью отщепления протона [уравнение (А)] является превращение ацилоина, например глюкозы, в озазон при обработке фенилгидразином — веществом, которое, во всех других реакциях является восстанавливающим, а не окисляющим агентом. При использовании фенилгидразина с меткой показано [19], что это окисление в действительности состоит в реакции отщепления промежуточного фенилгидразона (XIII), поскольку, если меченный изотопом фенилгидразоп обрабатывать фенил-гидразином с меньшим содержанием изотопной метки, то по мере образования озазона происходит замещение N. [c.80]

Так как опубликованные до сих пор работы не дают полного представления о закономерностях расщепления связи фенил— кремний минеральными кислотами, оказалось необходимым пополнить имеющиеся сведения. Целью наших исследований явилось изучение зависимости скорости реакции отщепления фенильных групп от температуры, концентрации кислот и строения, прежде всего от числа силоксановых связей у де-фенилированного атома кремния. При изучении нами использовались такие условия, чтобы оказалось возможным произвести оценку побочных реакций при техническом производстве метилфенилсилоксанов. [c.102]

Механизм реакции включает протонирование гидропфоксида с образованием оксониевого иона, отщепление от него воды, затем перегруппировку образовавшегося иона (точнее, 1,2- сдвиг фенила к атому кислорода) [c.58]

По-видимому, как H BO всех предыдущих реакциях, медь(1) инициирует гомолитический разрыв связи С—N, а фенил-радикал присоединяется по кратной связи так, чтобы образовался радикал (91), в котором имеется больше мест рассредоточения неопаренного электрона [см. формулу (92)]. Реакция может завершиться либо отщеплением одного из атомов водорода, либо присоединением атома хлора, в обоих случаях с участием образовавшегося на первой стадии иона Си +, который принимает один "электрон. [c.461]

Бензоилоксил (или беизоилоксидный радикал) либо сам является инициатором радикальной реакции, либо в результате отщепления оксида углерода (IV) превращается в крайне нестабильный и более активный радикал фенил , инициирующий радикальную реакцию [c.147]

Предпочтительное транс-отщепление наблюдается в реакции алкоголятов с дейтерированным бромдифенилэтаном. Для эритро-формы проекция Фишера отражает энергетически крайне невыгодную, сполна заслоненную конформацию. Самой выгодной действительной конформацией будет та, в которой оба фенила трансоидны. Путем поворота вокруг простой С—С-связи мы приходим к этой конформации, изображенной в проекции Ньюмена. При этом обнаруживается, что в транс-положении к брому находится дейтерий. Атака молекулы ионом алкоксила приводит [c.203]

Реакция декарбоксилирования глицидных кислот, в результате которой образуются альдегиды, имеет большое препаративное значение, особенно для получения душистых веществ, и применяется даже в промышленном масштабе (например, получение фенил ацетальдегида декарб-оксилированием фенилглицидной кислоты ,, получение метилгептана-ля, метилдеканаля и многих других). Отщепление двуокиси углерода происходит уже при подкислении раствора соответствующей соли, но в некоторых случаях необходимо повышать температуру,.Реакции протекают с высокими выходами, но следует иметь в виду устойчивость получаемых продуктов. [c.717]

Удобным источником получения ацеталей кетенов являются ортоэфиры, содержащие в -положении активирующую группировку, такую как фенил [13] или цианогруппа 14]. В этом случае отщепление спирта может происходить как при 220—230°, так и в условиях кислотного катализа, причем, в присутствии кислот. реакция носит обратимый характер [c.170]

Необычно протекает реакция а-ацетилбутиролактона с 3-фенил- и 3-(и-мето-ксифенил)пиразол-5-онами. Известно [21], что первой стадией этой реакции является конденсация с отщеплением воды и участием СНг-группы пиразолона. В дальнейшем отщепляется молекула спирта и образуется пиранопиразол-5-он. В спектрах ЯМР Н продуктов конденсации в стандартных условиях (170°С, 3 ч) [c.120]

Ароматические дигалоидпроизводные, содержащие оба га лоида в боковой цепи, с роданистыми калием и аммонием реагируют аналогично соответствующим производным жирного ряда, образуя дироданпроизводные [261, 262, 317, 3181. Однако иногда происходит отщепление галоидов и образование соединений непредельного характера [2611. Это наблюдается при реакции роданистого калия с 1-фенил-1,2-дибромпропаном, 1-(2,4-динитро-фенил)-2-фенил-1,2-дибромэтаном и нитрилом 1,2-дифенил-1,2-ди-бромпропионовой кислоты [261]. [c.18]

Промышленные методы получения оловоорганических галогенидов основаны на реакциях перераспределения для получения моно- и дигалогенидов в лабораторном масштабе более удобны методы, основанные на расщеплеЕгии связей Sn—С галогенами (схемы 138, 139 Х = С1, Вг, I), Активность галогенов в этих реакциях уменьшается в ряду С1>Вг>1 на практике эти реакции применяют для получения бромидов и иодидов. Реакция с бромом обычно проводится в растворе при температурах от О до —50 °С путем постепенного прибавления разбавленного раствора брома. Аналогичная реакция с иодом медленно протекает при температуре кипения растворителя, например хлороформа. Обобщения относительно сравнительной реакционной способности органических групп к отщеплению под действием галогенов следует делать с осторожностью, поскольку не все эти реакции протекают по одному механизму однако легкость отщепления обычно уменьшается в ряду фенил > бензил > винил > алкил. В общем случае отщепление органических групп от олова действием галогенов следует рассматривать как элсктрофильную атаку на связанный с оловом углеродный атом, сопровождающуюся нуклеофильным содействием со стороны растворителя или избытка реагента. Расщепление [c.184]

Для замещения у фталимидоацилхлорида хлора на арил, например на фенил, применяют реакцию Фриделя-Крафтса, т. е. конденсируют хлорангидрид с бензолом в присутствии хло ри-ртого алюминия. После отщепления эфира фталевой кислоты 1юлу- [c.472]

Детальный механизм многоступечатой реакции Фишера до сих пор полностью не установлен, хотя существуют убедительные доказательства в пользу последовательности, приведенной ниже. Так, например, изучение процесса с помощью введения меченых атомов доказывает отщепление р-атома азота в виде аммиака, а в некоторых случаях строение промежуточных соединений было определено с использованием спектроскопии С-ЯМР и Н-ЯМР [234]. Самая важная стадия процесса — образование углерод-углеродной связи — имеет элек-троциклический характер и аналогачна кляйзеновской перегруппировке фенил-аллиловых эфиров. [c.450]

При иапользавании в (качестве металлирующего агента фенил-лития в рассматриваемом ироцессе также имеют место все три конкурирующие реакции металлирование, реакция Вюрца — Фиттига (конденсация) (И отщепление хлористого водорода. Однако суммарная степень иревращения по хлору иесколько меньше, чем в случае бутиллития. [c.79]

По типу реакций Перкина с альдегидами также конденси-.руется янтарная кислота и некоторые ее алкилзамещенные производные. В основном процесс состоит. в нагревании натриевой соли кислоты с уксусным ангидридом и соответственным альдегидом. Состав продуктов реакции сильно колеблется. При этом получается параконовая кислота или соответствующая р -ненасы-щенная кислота, образующаяся из параконовой кислоты в результате отщепления двуокиси углерода, или же смесь обеих этих кислот. Так, например, при нагревании бензальдегида с янтарнокислым натрием и уксусным ангидридом до 125° в течение 5 час. лолучается смесь фенилизокротоновой кислоты (XI) и фенил-лараконовой кислоты (XII) 2. При более высокой температуре выход фенилизокротоновой кислоты увеличивается за счет параконовой кислоты [c.199]

Прибавление едкого кали способствует отщеплению сероводорода, связывая его и тем ускоряя реакцию. Тот же результат достигается прибавлением небольшого количества серы. Полученная дифенил-тиомочевина прн нагревании с кислотами (серной, соляной, фосфорном) распадается с образованием фенил-горчичного масла (эфира изородановой кислоты, ННСЗ) и анилина [c.138]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенил реакции отщепления: [c.373] [c.449] [c.449] [c.304] [c.402] [c.26] [c.133] [c.227] [c.207] [c.454] [c.507] [c.343] [c.98] [c.181] [c.219] [c.224] [c.24] [c.245] [c.300] [c.343] [c.24] [c.245] [c.300] [c.343] [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология