Дибромиды, образование них олефинов

Приведенная реакция напоминает реакцию образования олефинов, которая проходит при обработке вицинальных дибромидов цинком пли магнием [c.46]

Вот два возможных объяснения для реакций тракс-присоединения к олефинам с открытой цепью. В случае присоединения НВг к мс-2-бром-2-бутену с образованием лезо-дибромида можно считать, что промежуточный радикал реагирует с НВг до вращения и таким образом, что вновь полученный атом брома всегда насколько возможно удален от агента передачи [c.367]

При радиолизе линейных бромидов основными продуктами, определяемыми с помощью газовой хроматографии, являются соответствующие алканы и дибромиды. Так, основными продуктами радиолиза н-бутилбромида являются н-бутан с 0 = 3,4 и 1,2-дибромбутан с 0=1,0 [ЮО]. Образование бромистого водорода является сомнительным. Некоторые исследователи отмечали образование НВг с заметным выходом [530], однако другие нашли, что этого продукта образуется мало [ШЗО]. Имеются доказательства образования молекул типа олефинов [С79]. Можно [c.120]

Последняя реакция является главной для 1,2-дииоди-дов и для таких дибромидов, из которых в результате отщепления брома могут образоваться олефины с сопряженной системой двойных связей (например, бутадиен, стирол, стильбен). Образование олефина из 1,2-дигалогенидов [c.143]

Осуществление той или другой возможности взаимодействия в карбоциклических производных обусловливается, кроме упоминавшихся ранее факторов, структурой циклена, размером цикла, а также основностью или нуклеофильностью примененного основания и природой растворителя. Но в целом анти - копланарная конфигурация чега-рех центров реакционного фрагмента в молекуле циклического субстрата оказывается по стереоэлектронным условиям наиболее благоприятной для образования олефина по бимолекулярной реакции отщепления. С учетом этого интересный механизм дебромирования вицинальных дибромидов осуществляющегося в серии эстран-дибромидов (под действием иодистого натрия в ацетоне в очень мягких условиях - при 20°), предложен авторами [42] [c.166]

В ряде ранних работ, касающихся образования олефинов из вицинальных дигалоидопроизводпых, отмечалось, что диастереомеры претерпевают элиминирование с различной скоростью, но обычно относительное пространственное строение реагента и продукта было неизвестно [41—44]. В 1939 г. Янг с сотрудниками [45] впервые продемонстрировал стереохимию отщепления (изучавшегося и прежде [41—44]) брома от вицпнального дибромида под действием иона йода. Показано, что это превращение второго порядка (первого порядка по отношению к ион йода и первого порядка по отношению к ницинальному дибромиду), что оно стереоспецифично [44] и протекает в траке-направлении [45] (заместители отщепляются с противоположных сторон образующейся двойной связи). Эти авторы [45] следующим образом сформулировали свою точку зрения на процесс Ион йода отрывает положительный атом брома, и одновременно с этим свободная электронная пара, образовавшаяся в результате удаления брома, атакует С-атом с тыла по отношению к оставшемуся 13г-атому, причем образуется двойная связь и отщепляется ион брома . [c.324]

Тот факт, что 3 присутствии брома процесс водородного обмена не идет указывает на то, что скорость реакфп присоединения брома к ояефинам (стадия 17) с образование дибромидов "Г гораздо белые скорости протонировааия оле-фина Оказалось, что скорость поглощения брома не изменяется во времени ж, следовательно, режим процесса является стационарным. В этом случае скорость образования дибромидов "Г" должна равняться скорости образования олефинов "В". [c.179]

Явления, наблюдаемые при реакциях присоединения и замещения у олефинов, рассматриваются как подтверждение этого механизма. Например, присоединение брома к 1,1-дифенилэтилеиу (XXXIII) протекает гладко с образованием 1,2-дибромида (XXXIV). Однако при более высо- [c.406]

Реакция с олефинами. При взаимодействии с олефинами ЫБА в отличие от Ы-бромсукцинимида склонен к образованию транс-дибромидов реакция присоединения катализируется НВг [7]. Как источник НОВг ЫБА используют в виде раствора во влажном ацетоне [8, 91 или диоксане [101. Как показано на схеме, реакцией [c.125]

Исследование реакции бромирования раствором Кауфмана индивидуальных непредельных углеводородов показало, что взаимодействие брома с олефинами идет в двух направлениях 1) образование дибромида и 2) образование меток-симонобромида и выделение бромистоводородной кислоты [15, 16]. [c.79]

Типичные побочные реакции были изучены Урупшбара и Сима-мура . Они нашли, что в присутствии кислорода бромистый водород реагирует со стильбеном в темноте, образуя стильбен-дибромид, а с аллилбромидом — с образованием небольших количеств свободного брома, перекиси водорода и 1,2,3-три-бромпропана. Все эти продукты возникают, очевидно, в результате непосредственного соединения двух свободных радикалов. Эти факты свидетельствуют о присутствии атомарного брома в реакционной смеси. Нарушецие нормального присоединения бромистого водорода к олефинам обусловлено в первую очередь тем, что свободные атомы галогенов являются, в отличие от анионов галогенов, электрофильными реагентами, стремящимися приобрести лишний электрон для заполнения октета. В химическом отношении свободные радикалы до некоторой степени напоминают активные катионы, например Н или СНз . Поэтому они реагируют предпочтительно в местах с большой электронной плотностью. Кроме того, из двух радикалов (V) и (VI), последний (VI) имеет меньшую свободную энергию и его [c.201]

Как следует из таблицы к уравнению (16), фенилкарбены из гел1-дибромидов реагируют более избирательно, чем карбены, получаемые фотолизом диазосоединения. Однако и в последнем случае тенденция к преимущественному образованию г ыс-изомеров выражена отчетливо. г ис-Ориентация наблюдается, следовательно, не только нри участии галогенида лития в переходном состоянии. Ее следует рассматривать как общую закономерность в реакциях присоединения фенилкарбенов к олефинам. Вероятно, переходное состояние при этом характеризуется значительным 7 [c.107]

В качестве примера рассмотрим реакцию жезо-и с/,/-2,3-дибром-бутанов с иодистым калием в метаноле. Скорость образования т./)анс-бутена-2 из. езо-изомера почти вдвое больше, чем скорость образования 1 ис-бутепа-2 из /-изомера [94]. Для объяснения этого в первую очередь необходимо рассмотреть механизм дебро-мирования. Он контролируется конформацией вещества, так как для обеспечения легкости э.чиминирования атомы брома должны находиться в акти-положении по отношению друг к другу [96]. Из рис. 1-18 очевидно, что это приводит к образованию транс-бутена-2 из лгезо-дибромида и г ыс-бутена-2 из (/,/-дибромида . В качестве нричипы этого явления предполагается, что орбитали, образующие о-связи с атомами брома в антии-положепии, расположены наиболее благоприятно для образования я-связи олефина. [c.38]

В действительности [95] из жезо-дибромида обрапуется 96% транс-п 4% г ис-олефипов и нз /-изомера 91% Ц - и 9% торакс-олефинов. Побочный продукт может образоваться вследствие гош- пли г г с-элпминирования (последнее более вероятно, см. 96]). Более правдоподобно образование побочного продукта, по-впдимому, может быть объяснено замещением брома на иод с последующим актм-элиминированисм (см. [97, 98]). [c.38]

ДВОЙНОЙ СВЯЗИ невозможно, то бутендикислота существует в виде двух геометрических изомеров, известных под тривиальными названиями малеиновой (цис) и фумаровой (транс) кислот. Полученные из обеих кислот дибромиды имеют одинаковую структуру, но являются по отношению друг к другу диастереомерами, одно из полученных соединений называется рацемической ( )-дибромянтарной кислотой, другое — дгезо-кислотой. Таким образом, видна стереоспецифичность присоединения, а именно обе частицы молекулы брома присоединяются с противоположных сторон двойной связи. Такая стереоспецифичность реакции несколько неожиданна, если принять во внимание постулированное ранее образование карбониевого иона в качестве промежуточного соединения, так как в последнем случае из обоих олефинов получилось бы одно и то же промежуточное соединение, а следовательно, один и тот же конечный продукт (или продукты) реакции [c.28]

Присоединение брома к этилену в растворе хлористого натрия приводит к образованию, наряду с дибромидом этилена, некоторого количества 1-бром-2-хлорэтана [94]. Подобно этому бромирование стильбена в метаноле приводит к образованию в основном метоксибромпроизводного. Тщательные кинетические исследования Бартлетта и Тербелла [95] показали, что в этих случаях ни ВгС1, ни ВгОСНз не вступают в простое присоединение к олефину. Атакующей частицей должен быть поэтому, по крайней мере формально, катион брома, который, возможно, переходит от поляризованной молекулы брома к углеродному атому алкена [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология