Водород образование при реакцией олефинов с сероводородом

Глубина очистки бензиновых фракций от серы и других примесей, а также стабильность работы катализатора, зависят от температуры процесса, парциального давления водорода, объёмной скорости подачи сырья и от соотношения водород сырьё. Рабочий диапазон температур находится в интервале 300-380°С. В начале рабочего цикла устанавливается минимальная температура, обеспечивающая заданную глубину очистки сырья. Несвоевременное повышение температуры ускоряет закоксовывание катализатора, не увеличивая сколько-нибедь существенно глубины очистки. Кроме того, при высокой температуре на катализаторе с высокой активностью протекают реакции дегидрирования, что приводит к повышению содержания олефи-нов в гидрогенизате, при этом взаимодействие олефинов с сероводородом с образованием меркаптанов приводит к дезактивации катализатора риформинга. [c.84]

Сероводород может также присоединяться к олефину 9 присутствии алюмокобальтмолибденовых катализаторов (см. гл. 16) с образованием меркаптанов. Реакция присоединения сероводорода к этилену протекает при 280-300°С, давлении 8 атм и соотношении сероводород этилен 4 1 /1/. В реакционной смеси присутствуют также метан или водород. [c.337]

При контакте тиоэфира с окислом или сульфидом металла (металлы не рассматриваются, так как они в условиях реакции неустойчивы) возможно образование одноточечной или многоточечной хемосорбированной структуры (схема 4). В первом случае элиминирование сероводорода происходит через стадии разрыва связи С—5, дегидрирования образовавшихся углеводородных фрагментов до олефина и взаимодействия выделившихся атомов водорода с К5-фрагментами или серой с образованием меркаптана или сероводорода. В случае возникновения многоточечных структур элиминирование серы происходит при непосредственном разрушении первоначального комплекса. При контакте с катализатором тиоэфир может протонироваться с образованием поверхностного соединения КгЗ—>-Н. Распад последнего также должен приводить к элиминированию серы по механизму, принципиально не отличающемуся от предложенного для распада форм КгЗ—>-М. [c.92]

Содержащиеся в сырье сернистые соединения отрицательно действуют на катализатор. Образование сероводорода при крекинге препятствует реакциям перераспределения водорода. В результате увеличивается содержание олефинов в газе, бензине и легком газойле. Гидроочищенный вакуумный газойль — предпочтительный вид сырья крекинга. [c.810]

Существует ряд промышленных процессов риформинга, отличающихся друг от друга используемыми катализаторами, температурой, давлением, методами регенерации и состоянием катализатора. Общим для них является проведение реакции под давлением водорода, который необходим для того, чтобы затормозить образование углеродистых отложений на катализаторе. Наибольшее распространение получил так называемый платформинг — каталитический процесс переработки бензино-лигроиновых фракций прямой гонки, проводимый на платиновом катализаторе (платина иа окиси алюминия) в присутствии водорода. Если платформинг проводится при 480—510° С и от 15-10 до 3 -10 Н/м , то в результате получают бензол, толуол, ксилол. При давлении около 5-10 Н/м получают бензины с октановым числом без этиловой жидкости около 98. При платформинге протекают процессы гидрирования олефинов и серусодержащих соединений последние образуют сероводород. Благодаря этим процессам бензины платформинга отличаются стабильностью и малым содержанием серы. [c.177]

Хотя гомолитическое присоединение тиолов во многом похоже на присоединение бромистого водорода, наблюдается также отдаленное сходство в гомолитическом поведении тиолов и хлористого и иодистого водородов. Такое сходство с хлористым водородом проявляется в том, что хотя образование теломера не является нормальным побочным процессом реакции гомолитического присоединения тиола к простым олефинам, опо реализуется в реакции присоединения к этилену под высоким давлением [250]. Отдаленное сходство с иодистым водородом, вероятно, проявляется в том, что обратимость стадии радикального цепного присоединения, которая достаточно велика для того, чтобы предотвратить гомолитическое присоединение иодистого водорода, может в реакции присоединения тиола оказаться достаточной для проявления широко известного эффекта сероводорода в промотировании г мс-тракс-изомеризации олефиновых соединений, медленно вступающих в реакцию присоединения, например малеиновой кислоты [251]. Качественные наблюдения ясно показывают, что в роли гомолитических аддендов и бромистый водород, и сероводород, так же как и тиолы, преимущественно являются электрофилами. Можно ожидать, что радикалы, кото- [c.861]

Термодинамика процесса. Реакция элиминирования серы из тиоэфиров термодинамически вероятна (табл. 16). Расчеты показывают, что вероятность распада тиоэфира увеличивается с повышением температуры и ростом молекулярного веса. Распад алифатического тиоэфира по одной связи сера — углерод термодинамически менее вероятен, чем по двум. Равновесная глубина распада по обеим связям близка к 100% уже при температурах около 600—700 К. При более низкой температуре равновесие сдвинуто в сторону образования тиоэфиров из олефина и сероводорода или меркаптана. Разбавление инертным растворителем повышает равновесную глубину распада. Тиофан при температуре ниже 700 К более устойчив, чем алифатический тиоэфир проведение реакции в растворе снимает это различие (рис. 20). Дополнительное разложение тиоэфира возможно под влиянием водорода, выделяющегося вследствие глубокой деструкции молекулы реакция гидрогенолиза термодинамически очень вероятна (см. гл. 4). [c.86]

Происхождение меркаптанов не ясно. С одной стороны, они могли образоваться из дисульфидов восстановлением, но эта реакция малопонятна с точки зрения возможных в недрах процессов. С другой стороны, меркаптаны могли образоваться прямым действием серы на углеводороды при продолжительном контактировании. В этом случае, сера отнимает водород от углеводорода, образуя сероводород и олефины. Оба эти вещества могут соединяться с образованием меркаптана (Джонс и Рейд). Таким обра-. зом, эта реакция по своим конечным результатам аналогична окислению углеводородов в спирты при низкой концентрации кислорода в воздухе. [c.172]

В указанных процессах ( Цеоформинг и др.) протекают реакции превращения низкооктановых компонентов сырья (н-парафиновые углеводороды) в высокооктановые (изопарафиновые и ароматические углеводороды). Превращение углеводородов происходит в две основные стадии на первой — путем разрыва связей С-С парафиновых углеводородов с образованием промежуточных олефиновых фрагментов, на второй — путем перераспределения водорода в олефинах с образованием парафиновых и ароматических углеводородов. Попутно протекают реакции алкилирования промежуточными олефинами изопарафиновых и ароматических углеводородов, реакции диспропорционирования и изомеризации ароматических углеводородов и реакции изомеризации парафиновых и нафтеновых углеводородов. Реакции дегидрирования идут в незначительной степени [362, 363]. Одновременно происходит гидрогенолиз сернистых соединений с образованием сероводорода и соответствующих углеводородов. [c.357]

Амберг с сотр. [98—103] изучали процесс очистки углеводородов от тиофена на оксиде хрома и кобальтмолибдате и определили относительные скорости различных стадий при 415 и и 400 °С соответственно. На обоих катализаторах начальная стадия при гидросероочистке — расщепление связи углерод — сера с получением бутадиена, а определяющая стадия — реакция адсорбированного олефина с водородом до образования бутана. Сероводород замедляет гидроочистку от тиофена и гидрирование бутенов, слабо влияет на г ис-гранс-изомеризацию или изомеризацию двойной связи, а также на гидрирование бутадиена. Данные результаты наводят на мысль, что при гидросероочистке участвует более одного типа активных мест поверхности катализатора. Идентификация этих мест могла бы быть полезна при разработке более активных и селективных катализаторов гидросероочистки. [c.86]

Попутно отметим, что по стадийной схеме путем попеременного отрыва атома серы от поверхности и реосернения катализатора могут протекать и другие реакции синтеза сернистых соединений. Так, недавно установлено, что по указанному механизму в присутствии сульфидов металлов сдут реакции взаимодействия водорода с серой с образованием сероводорода [579] и синтез сероуглерода из олефинов и H2S [580—582]. Активность катализаторов этих реакций уменьшается с ростом прочности связи металл — сера. [c.186]

Продукты реакции. Диалкилсульфиды в инертной среде под действием ряда твердых катализаторов разлагаются с образованием алкантиолов. Наиболее подробно эта реакция исследована в присутствии аморфного алюмосиликата. Исследовано [93-98] разложение диалкилсульфидов различного строения с радикалами нормального и изостроения, в которых атом серы связан с первичным или вторичным атомом углерода. При Т= 250-350 °С и небольшом времени контакта основными продуктами преврашения диалкилсульфидов являются алкантиолы и олефины с тем же числом атомов углерода, что и в связанном с серой радикале, а также сероводород. В более жестких условиях выделившиеся из сульфида олефины подвергаются в дальнейшем глубокому превращению крекингу, изомеризации, диспропорционированию водорода и др. Так, продуктами превращения ди-н-бутилсульфида при Т= 400 °С являются бутантиол-1, сероводород и углеводородные газы - основную массу (70 %) составляет бутилен-1, остальное - бутилен-2, пропилен, пропан, этилен, этан, следы метана. При превращении несимметричных сульфидов образуются алкантиолы с меньшим алкильным радикалом, например, из пропил-н-нонил-сульфида - пропантиол, а из н-бутил-изоамилсульфида - бутантиол [96-98]. [c.39]