Восстановление борогидридом натрия

Следовательно, этанол как растворитель имеет преимущества реакция проходит в гомогенном растворе с относительно малым расходом восстанавливающего агента на побочную реакцию с растворителем. Часто для восстановления борогидридом натрия используют изопропанол, в котором он умеренно растворим (0,1 М при 25 °С) и совершенно устойчив. Этот растворитель целесообразно применять, если для реакции требуется более высокая температура или длительное время. [c.120]

Реакции восстановления борогидридом натрия проводятся в воде, водном спирте, ацетонитриле и других подобных растворителях. [c.190]

Как видно из структуры переходного состояния, катион натрия не играет особой роли при борогидридном восстановлении в гидроксилсодержащих растворителях. Поэтому добавление к раствору борогидрида натрия в этих растворителях дибензо-18-крауна-6, захватывающего катион натрия, не меняет скорости реакции. Напротив, добавление литиевых солей катализирует восстановление борогидридом натрия, обнаруживая таким образом, что катион лития является лучшим катализатором, чем протон спирта. Этот каталитический эффект исчезает в водных растворах, где катион лития сильно сольватирован. [c.122]

Хотя детальное изучение восстановления кетонов борогидридом лития в апротонных растворителях ие проводилось, все же полагают, что реакции проходят аналогично восстановлению борогидридом натрия, за исключением того, что роль электрофильного катализатора выполняет катион лития. [c.122]

Из двух возможных спиртов преимущественно образуется экваториальный, что связано, скорее, не с его большей устойчивостью, а с особенностями переходного состояния. Так, восстановление борогидридом натрия холестан-З-она, имеющего фиксированную структуру, дает выход экваториального спирта 94 % [c.132]

Ароматические нитросоединения обычно не восстанавливаются борогидридом натрия, но восстановление борогидридом натрия в присутствии соли переходного металла является простым и эффективным методом. Наилучшие результаты дает использование ацетилацетоната меди [128] [схема (7.114)]. Присутствие других функциональных групп (за исключением [c.298]

Как отмечалось выше, восстановление борогидридом натрия, промотированное никелем (0), быстро протекает в случае арилбромидов и очень медленно в случае арилхлоридов. Так, 1,4-бромхлорбензол на этом катализаторе легко восстанавливается в хлорбензол (70°С, 16 ч 80%) [184]. [c.320]

Однако более удобным методом получения является восстановление борогидридом натрия. [c.17]

Описано также [438] восстановление борогидридом натрия в системе бензол — вода— (—)-N-дoдeцил-N-мeтилэфeдpиний-бромид при 0°С. Типичная методика приведена ниже [c.145]

Реакция. Восстановление соли иминия до амина борогидридом натрия. Синтез тетрагидроизохинолина из соли изохинолиния. Промежуточно образующийся 1,2-дигидроизохинолин после изомеризации под действием воды в 1,4-дигидроизохинолин восстанавливается далее. Восстановление борогидридом натрия в безводном метаноле или алюмогидридом лития в безводном ТГФ не дает определенного продукта ввиду невозможности изомеризации лабильного 1,2-дигидросоединения. [c.550]

Стабилизировать полисахариды ко отношению к пилингу можно окислением концевого редуцирующего звена, например, добавкой антра-хинона либо его восстановлением борогидридом натрия или другими восстановителями. Окисление редуцирующего звена происходит в случае по-лисульфидной и кислородно-щелочной варок. На скорость пилинга оказывают влияние состав и доступность полисахаридов для щелочи, концен- [c.348]

Алкены реагируют с ацетатом ртути(П) и метанолом с образованием ацетоксимеркурметоксипроизводного (гранс-присоедине-нке). При обработке его хлороводородной кислотой регенерируется исходный алкен в той же стереоизомерной форме, при бромировании ацетоксимеркургруппа замещается на бром, при радикальном восстановлении борогидридом натрия — на водород (схема 68) , [c.56]

С появлением избирательных и высокоэффективных реагентов, окисляющих гидроксигруппы до карбонильных групп [51] (таких как диметилсульфоксид в сочетании с рядом ангидридов кислот и карбодиимидов и т. д., тетраоксид рутения и др.), стало возможным окисление отдельной гидроксигруппы (см. разд. 26.1.6.4) последующее восстановление кетогруппы вновь до гидроксигруппы идет с полным обращением конфигурации. Поскольку при восстановлении борогидридом натрия реагент подходит к карбонильной группе с наименее пространственно затрудненной стороны, обычно можно ожидать обращения конфигурации если ожидается полное сохранение конфигурации, то применяют альтернативные способы восстановления. Так, последовательное окисление и восстановление 1,2 5,6-ди-0-изопропилиден-а-Д-глюкофуранозы (42) приводит к соответствующей аллофуранозе (44), поскольку для атаки снизу [c.145]

Тиазолидины и 2-тиазолины явлйготся продуктами восстановления тиазолов полностью насыщенное тиазолидиновое кольцо может быть получено из тиазола через стадию образования четвертичного основания с последующим восстановлением борогидридом натрия (уравнение 107) [145]. Чаще синтез тиаэолидинов осуществляют конденсацией карбонильного соединения с р-амино-алкантиолом (уравнение 108) [146]. Это превращение применялось в синтезе пенициллина. Другие аспекты химии тиазолидина рассмотрены В гл. 23.5. [c.230]

Производное хроманона (59а) в результате восстановления борогидридом натрия до спирта (596) и дегидратации последнего в мягких условиях в присутствии кислоты было превращено в ксан-токсилетин (54в) [74]. Дегидратация может быть проведена различными методами, включая возгонку целевого продукта по мере его образования при взаимодействии спирта (596) с гидросульфатом натрия. Исходный хроманон (59а) получают конденсацией хлорангидрида З-метилбутен-2-овой кислоты с соответствующим фенолом или метиловым эфиром фенола в присутствии кислоты Льюиса [1, 4]. [c.196]

Проба Мейле на солянокислотном лигнине не нарушалась полным метилированием диметилсульфатом и восстановлением борогидридом натрия. Когда лигнин обрабатывался 1 %-ным раствором перманганата калия с последующей обработкой 3%-ной соляной кислотой, то, будучи окисленным и хлорированным, он оставался нерастворимым в этаноле. [c.71]

А — природный лигнин осины Б — природный лнгнин осины, восстановленный борогидридом натрия В — природный лигнин осины, гядралиэоваиный в водном едком натре [c.236]

Наличие сложноэфирных групп было показано также инфракрасным спектром, который давал полосы при 1694 и 1658 см . После восстановления борогидридом натрия, полоса при 1658 слг устранялась, что указывало на восстановление альдегидной или кетонной карбонильной группы. После омыления полоса при 1694 см исчезала, что указывало на отщепление сложноэфирных карбонильных групп. [c.237]

Оказалось, что кривые тиолигнина и его сульфированных и восстановленных борогидридом натрия производных были вполне единообразны, с широким максимумом около 280 тц и весьма высоким коэффициентом погашения. Спектры тиолигнп-нов, восстановленных никелем Ренея, приближались к спектрам растворимого природного и диоксанлигнинов. [c.252]

Применяя объемный метод с борогидридом натрия, Гирер и Седерберг [44а] нащли 0,41—0,48 карбонильной группы на метоксильную группу в растворимом природном и молотом еловом лигнинах. По методу же с гидроксиламином было найдено Только 0,12—0,19. Они объяснили это расхождение тем, что реакция лигнина с гидроксиламином в значительной степени зависит от положения карбонильной группы в боковой цепи и от структуры последней. Были получены почти теоретические величины с лигнинными модельными веществами, восстановленными борогидридом натрия. [c.301]

В гелях, которые содержат активные сложноэфирные группы для прямого ковалентного связывания (например, активированная СН-сефароза, аффигель 10 или оксиалкилметакрилатные гели с п-нитрофенильной сложноэфирной группой), непрореагировавшие группы удаляют путем обработки 0,1 М трис-буфером (pH 8) через 1 ч в геле практически не остается групп, способных связывать белки или пептиды. Для носителей, которые содержат альдегидные группы в качестве активных связывающих групп, после связывания преимущественно используется восстановление борогидридом натрия. При этом происходит и восстановление остающихся альдегидных групп, стабилизация связей между белком и нерастворимой матрицей. [c.218]

Одновременное присутствие удобно. расположенных карбонильных групп разной реакционной способности делает сложные эфиры б-оксокислот важными синтетическими интермедиатами. Вот несколько примеров из химии природных соединений. Так, промежуточный сложный эфир б-оксокислоты, представленный на схеме (46) [72], — ключевое вещество в синтезе метилжасмоната. Элегантное расширение цикла в реакции Эшенмозера и сотр. [86], приводящее к синтезу ( )-мускона, требует классического присоединения по Михаэлю к этоксикарбонилциклододеканону для генерации предшественника бициклического интермедиата схема (60) . Циклизацию проводят восстановлением борогидридом натрия. с последующей обработкой полученного сложного эфира б-гидроксикислоты полифосфорной кислотой. [c.215]

Алюмогидрид лития можно применять лищь в безводных условиях натрий-, литий- и кальцийборогидриды, относительно устойчивые в водных и спиртовых растворах, были поэтому исследованы с точки зрения возможности их использования в качестве реагентов для восстановления сложных эфиров. Эти работы часто приводили к отрицательным результатам, тем не менее борогидрид натрия в растворителе, таком, как метанол, неоднократно использовали в различных синтезах например, по схеме (289) [243], а получение енолов эфиров р-кетоамидов (104) с последующим их восстановлением борогидридом натрия служит удобным методом [244] получения первичных спиртов из карбоновых кислот схема (290) . [c.357]

Реакции восстановления в межфазных условиях, катализируемые краун-эфирами, подобны реакциям, катализируемым четвертичными солями, в том смысле, что если правильно подобран катализатор, то выходы продуктов хорошие, но не наблюдается никаких особых преимуществ этого метода перед более традиционной методикой восстановления. Проведена реакция восстановления борогидридом натрия нескольких кетонов в.кипящем толуоле, катализируемая дибензо-18-краун-6-эфиром (время проведения реакции 5 ч) [7]. Этим методом ацетофенон, цикцогексанон и гептанон-2 восстановлены на 49, 50 и 41% соответственно. [c.259]

Реакций присоединения указанного выше типа используют для синтеза спиртов, простых эфиров и аминов из алкенов и других ненасыщенных соединений. Присоединение HgX2 проводят в воде, спиртах или ацетонитриле соответственно. Ртуть удаляют из образующегося ртутьорганического соединения восстановлением борогидридом натрия [c.586]

Дифеиилфосфин-боран можно получить восстановлением борогидридом натрия комплекса дифенилфосфина с треххлористым бором [31]. [c.113]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление борогидридом натрия: [c.111] [c.232] [c.140] [c.182] [c.365] [c.367] [c.390] [c.615] [c.728] [c.148] [c.252] [c.268] [c.284] [c.660] [c.565] [c.1001] [c.232] [c.288] [c.520] [c.230] [c.565]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология