Катализаторы поверхностные

Рассмотрим автоколебательные гетерогенно-каталитические системы первого класса на примере реакции окисления водорода на никелевых и платиновых катализаторах. Поверхностное происхождение автоколебаний в ходе реакции окисления водорода на платиновой фольге было установлено в работе [129], в которой [c.316]

Отравлением катализатора называется частичная или полная потеря его активности под воздействием незначительного количества некоторых веществ —контактных ядов. Контактные яды образуют с активированными центрами катализатора поверхностные химические соединения и блокируют их, снижая активность катализатора. Для каждой группы катализаторов существуют определенные виды контактных ядов. [c.132]

В настоящее время предложено несколько приближенных теорий, в которых проблема гетерогенного катализа рассматривается на основе различных упрощающих предположений. Согласно современным теориям гетерогенного катализа реагирующие молекулы образуют с катализатором поверхностные промежуточные соединения. Различие между разными теориями гетерогенного катализа заключается, в основном, во взглядах на природу поверхностных соединений и на природу активных мест поверхности катализатора, участвующих в образовании поверхностных соединений. [c.437]

В производстве шарикового алюмосиликатного катализатора поверхностно-активные вещества с целью регулирования его структуры не применяются. Но они используются для понижения брака катализатора в результате растрескивания. В частности, для этой цели служит так называемый НЧК (нейтрализованный аммиаком черный контакт, полученный сульфированием некоторых нефтяных остатков). При этом снижение поверхностного натяжения жидкости уменьшает интенсивность перемещения жидкости в капиллярах и понижает ее расклинивающее действие. [c.92]

При полном покрытии поверхности концентрация тех или других поверхностных соединений может быть различной. Это обусловлено тем, что в зависимости от структуры адсорбирующихся молекул и поверхности катализатора поверхностное соединение может занимать разное количество мест. Так, на никелевых пленках водород и азот занимают вдвое больще мест, чем окись углерода [99], а этилен — в четверо больше [99, 100]. [c.41]

Этот факт можно объяснить следующим образом. Предварительное осернение отравляет наиболее сильные активные центры, способные вести реакции дегидрирования, протекающие с большими энергиями активации. Поэтому на предварительно осерненном катализаторе поверхностная концентрация олефино-вых и диеновых углеводородов меньше. Он закоксовывается медленнее и дольше участвует в реакциях гидрогенолиза сернистых соединений и гидрирования непредельных углеводородов, имеющих, как известно, меньшую энергию активации. [c.24]

Из новых теоретических работ интересна попытка чехословацкого ученого Я. Коутецкого [2] определить расчетным путем для некоторых катализаторов поверхностные электронные уровни (уровни Шокли), отождествляемые со свободными валентностями поверхности. В результате могут быть получены ценные сведения о химических свойствах поверхности твердых катализаторов. Пока проведены только приближенные расчеты для алмаза и графита. Теория предсказывает значительное различие хемосорбционных свойств отдельных граней алмаза. Этот вывод, вероятно, справедлив и для германия, но пока не удалось проверить его экспериментально. [c.9]

Назовем в дальнейшем число молей i-го комнонента, адсорбированного на поверхности единицы массы катализатора, поверхностной концентрацией компонента Сд.. [c.175]

Окиснохромовый катализатор относится к однокомпонентным катализаторам полимеризации олефинов, в к-рых образование центров роста не требует обработки соединения металла переменной валентности металлоорганич. соединением. Существует точка зрения, согласно к-рой активный компонент окиснохромового катализатора — поверхностные соединения хрома в степени окисления 6 (предположительно поверхностные хроматы). Образование центров роста связано с восстановлением до соединений, в к-рых степень окисления ионов хрома не превышает 3. При алкилировании мономером координационно ненасыщенных ионов хрома в низкой степени окисления происходит образование активной связи металл — углерод. [c.221]

В. А. Климова с соавторами [2], улучшая свой метод, ввела в пробирку с навеской окись хрома на асбесте, предложенную в качестве катализатора поверхностного горения П. Н. Федосеевым и М. М. Павленко [10] для сжигания навесок в атмосфере кислорода. [c.18]

К сожалению, даже упрощенная модель не всегда дает возможность найти точное решение. Если поверхность и области контакта имеют значительно большую проводимость, чем объем, анализ оканчивается неудачей. В этих условиях, которые часто встречаются при изучении катализаторов, поверхностная проводимость по существу закорачивает объемные эффекты. Однако в некоторых особых случаях, в частности когда объемные свойства постепенно изменяются при изменении окружающей газовой среды, т. е. при так называемой активации катализатора, можно получить приближенное решение. [c.293]

Поскольку ЛФ может равняться нескольким вольтам, то следует ожидать, что электронная деформация адсорбированных молекул будет заметно влиять на их химическое поведение. Поэтому в тех случаях, когда каталитические реакции протекают путем промежуточного образования на катализаторе поверхностных слоев, можно предполагать, что активация реагирующих молекул часто связана с их поляризацией. Поляризация влияет двояко она приводит к сильной, ио обратимой адсорбции или же, когда деформация электронной оболочки адсорбированной молекулы достаточно велика, она вызывает (при условии, что система обладает необходимой для этого энергией активации) необратимый скачкообразный переход системы в новое квантованное положе- [c.334]

В особенно важном для производства синтетического кауч ука гетерогенном катализе, происходящем на поверхности твердого катализатора, поверхностный слой катализатора играет особую роль. В этом слое одновременно быстро протекают физические процессы адсорбции — десорбции. На поверхности катализатора могут образовываться и промежуточные химические соединения. [c.103]

При более высокой температуре (выше 250°), в зависимости от химической природы катализатора, поверхностная энергия его становится настолько велика, что разрушение частиц, пришедших с нею в соприкосновение, начинает преобладать над теоретически ожидаемым нормальным [c.480]

Наиболее часто в качестве реагентов, добавляемых к пробе, используют оксид марганца (IV), продукт термического разложения перманганата серебра (ПРПС), оксиды кобальта(И) и (III), меди(И), вольфрама (VI), хрома (III). Последний играет роль катализатора поверхностного горения, а оксид вольфрама (VI) образует термостойкие соли и гетерополикислоты с мешающими элементами. При смешивании нескольких реагентов обычно стремятся совместить в одном препарате окислительную способность, каталитическое действие, поглощение мешающих элементов, а также получить смесь, активную в широком диапазоне температур. [c.817]

Показана возможность использовать водородопроницаемые катализаторы для гидрирования оксидов углерода. Например, выход метана при гидрировании СОг водородом, поступающим через палладий-рутениевый сплав, в 2 раза выше, чем при подаче смеси СОг и Нг [74]. Масс-спектрометрически обнаружено образование аммиака на железном мембранном катализаторе. при суммарном давлении азота и водорода у выходной поверхности 7-10 Па и температуре 673 К, хотя при этих условиях равновесное парциальное давление аммиака в миллион раз ниже чувствительности использованного масс-спектрометра [75]. Следовательно, при диффузии Нг и Кг через катализатор поверхностные концентрации их атомов сильно отличаются от равновесных с газовой фазой. [c.113]

Одновременно с указанной работой Ридила и Трепнела [42] Фрейдлнным и сотрудниками [43—46] была открыта резко проявляющаяся в катализе неравноценность водорода, сорбированного скелетными никелевыми и железными катализаторами. Оказалось, что при удалении одной части водорода катализатор не изменяет своей активности, при удалении же другой части катализатор дезактивируется. На этом основании Фрейдлин сделал заключение о наличии в катализаторе поверхностно-адсорбированного водорода, который участвует в реакциях гидрогенизации путем адсорбции и десорбции, и водорода, являющегося необходимой составной частью структуры активной поверхности. Такие катализаторы им были названы катализаторами металл-водородной природы. Следует отметить, что бывают и прямо противоположные случаи — отравление водородом (гл. VIH). [c.272]

Нейтрализованный черный контакт (НЧК) представляет собой водный раствор поверхностно-активного вещества, широко используемый на нефтеперерабатывающих заводах и нефтяных промыслах при деэмульсации и обезвоживании нефтей. Получают НЧК или на специальных установках обработкой нефтяных фракций концентрированной серной кислотой, или в качестве побочного продукта на установках сернокислотной очистки. Очищенное топливо сдается по назначению, а кислый смолистый остаток (гудрон) после нейтрализации аммиаком или щелочью представляет собой НЧК. Для катализаторного производства пригодны только НЧК, полученные в результате очистки легких нефтепродуктов типа керосиновых или дизельных топлив и нейтрализованные аммиаком. При любом изменении происхождения НЧК требуется самая тщательная проверка нового продукта в лаборатории, так как каждому продукту соответствует свой оптимум дозировки, а от этого сильно зависит качество катализатора. Поверхностно-активным началом в НЧК являются сульфокислоты, содержание их в продукте должно быть не менее 15%. Жестко ограничивается содержание масла (нефтепродукта), которое не должно превышать 4%. 13место НЧК в производстве катализатора возможно применение и других современных поверхностно-активных веществ. [c.25]

Многие металлы не только действуют как катализаторы поверхностной рекомбинации атомарного водорода, но сами реагируют с атомарным водородом. Так, с ртутью образуется нестабильный продукт, дающий характерный полосатый спектр, обусловленный, как полагают, соединением HgH.Гeйб и Гар-тек сообщили, что они изолировали этот гидрид в виде черно- [c.96]

Хотя книга написана большим ко.ллективом авторов, она построена достаточно однородно. Авторам удалось решить основную задачу — дать конкретное представление о способах определения характеристик катализаторов, поверхностных форм реагирующих веществ и реакций всеми известными и оправдавшими себя разновидностями методов в такой форме, чтобы читатель мог сам собрать аппаратуру, провести опыты и теоретически истолковать полученные результаты. [c.6]

С влиянием поверхности приходится стаживаться почти везде. В химической промышленности используются катализаторы, поверхностной обработке подвергаются почти все изделия и продукты, катализ на поверхности используется для создания новых источников энергии. Понимание всех этих проблем требует нового и более тщательного исследования структур и свойств "активных" поверхностей. Катализ играет важную роль в деле Сохранения чистоты окружающей среды, в частности в борьбе с загрязнением атмосферы вредными оксидами типа СО, N0 , 80я и другими соединениями. Учитьшать и изучать роль поверхности необходимо также при разработке полупроводников, изучении электродных реакций или взаимодействия с излучением и т.п. [c.8]

Помимо остаточных мономеров и воды в полимере накапливаются также низкомолекулярные неполимеризующиеся примеси, попадающие из сырья, а также остатки инициаторов, катализаторов, поверхностно-активных веществ, следы растворителей, продуктов деструкции полимера. Примеси могут попадать в полимер из аппаратуры, привноситься с добавками. Для их контроля используют различные методы, выбор которых определяется природой примеси и чувствительностью анализа. Необходимость такого контроля возникает для полимеров [c.274]

О хемосорбции кислорода на поверхности окисных катализаторов. Поверхностные дырочные комплексы. Хемосорбция кислорода на поверхности окислов с литийподобными ионами в основном должна идти по механизму образования твердых растворов, при котором внедряется кислород с образованием дырочных комплексов. Однако здесь, как отмечалось, имеются некоторые специфические особенности. [c.350]

Данные РФ 3-спектров позволили по интегральным интенсивностям линий Sn и Sb определить соотношение катионов на поверхности Sn - Sb-оксидных катализаторов [113]. Для образцов с содержанием сурьмы не менее 90% (ат.) соотношение катионов олова и сурьмы на поверхности и в объеме практически одинаково. В остальных катализаторах наблюдается обогащение поверхностного слоя (по сравнению с объемом) ионами сурьмы, причем содержание ионов сурьмы в поверхностном слое по крайней мере в два раза больше. Обогащению поверхностного слоя ионами сурьмы способствует и высокотемпературное прокаливание образцов. Вследствие способности ионов сурьмы концентрироваться на поверхности даже при низком содержании ее в катализаторе поверхностная концентрация ионов сурьмы оказывается достаточной для образования насыщенного твердого раствора Sb в Sn02. [c.98]

Дзисяк [175] исследовал изотопный кислородный обмен на окисных полупроводниковых катализаторах. Поверхностный кислород окислов ТЮг, V2O5, СггОз, РегОз и ZnO (1-я группа) равноценен в отношении изотопного обмена кислорода окисла и газовой фазы, а у МпОг, С03О4, NiO и СиО (2-группа) подвижность О2 не одинакова и поверхность нх неоднородна. Сопоставление скоростей изотопного обмена кислорода окисла и гомомолекулярного обмена кислорода позволяет получить ценные сведения о реакционноспособности различных форм кислорода на поверхности катализаторов. Для первой группы окислов 1 ереходных металлов IV периода скорости этих двух процессов равны. Для второй группы окислов скорость гомомолекулярного обмена равна скорости обмена наиболее подвижного кислорода поверхности, а не всех атомов. Ра-венство скоростей этих процессов указывает на одинаковую энергию связи кислорода, участвующего в процессах. Найдена связь энергии активации обмена и средней энергии связи кислорода решетки окислов, вычисленных по термохимическим данным. Чем активнее катализатор, тем меньше энергия связи кислорода в решетке. [c.56]