Диборан строение молекулы

Диборан В На- Строение этой (диамагнитной) молекулы установлено недавно электронографическим исследованием (секторная методика, микрофотометр) [c.212]

Цеолит СаА адсорбирует углеводороды и спирты только нормального строения (независимо от длины цепи), в связи с чем широко используется в процессах разделения многокомпонентных органических веществ на молекулярно-ситовой основе. Кроме того, цеолитом СаА поглощаются метил- и этилмеркаптаны, органические соединения с числом атомов углерода в молекуле, равным двум, (этиловый спирт, этиламин, диборан и др.). Среди цеолитов общего назначения тип СаА отличается повышенной стойкостью в слабокислой среде и, поэтому его используют в процессах сероочистки и декарбонизации газов. [c.367]

Однако соединения, содержащие неспаренные электроны, должны быть парамагнитны, а диборан диамагнитен. Б. В. Некрасов в 1940 г. разработал теорию строения бороводородов, которая допускает для диборана наличие водородных связей между двумя молекулами ВНз (само по себе соединение ВНз неизвестно). Система стабилизируется резонансом структур [c.56]

Диборан BaHg и этан jH имеют однотипный элементарный состав. Долгое время эта формальная аналогия переносилась и на геометрическое строение и только в 1941 г. была предложена правильная структура диборана (рис. 111.28). Атомы водорода в ней неэквивалентны четыре из них образуют концевые связи, а остальные два — мостико-вые, лежащие в перпендикулярной плоскости. Уже само наличие мостиковых атомов водорода указывает на необычность связей в этой молекуле, так как, согласно классическим представлениям, водород одновалентен. Позже было установлено, что мостики могут образовать также и другие формально одновалентные атомы и группы атомов. Например, диборановую структуру имеют молекулы Ala l,. и А1з(СНз) . [c.195]

Связь в электронодефицитных молекулах. Существуют молекулы, в которых меньше электронов, чем это необходимо для образования двухэлектронпых связей. В качестве примера рассмотрим молекулу диборана ВгНб. Казалось бы, она должна иметь этаноподобную структуру. Однако в отличие от молекулы СгНа в ВгНв лишь двенадцать валентных электронов. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в рассматриваемой молекуле атомы водорода неравноценны четыре из них легко замещаются (например, на группы СНз), а заме-Рис. 87. Строение диборана щение остальных двух связано с распадом молекулы [например, на две молекулы В(СМз)з1. О неравноценности атомов водорода в ВаН в свидетельствуют и результаты изучения ее ядерного магнитного резонанса.. Поэтому есть основания приписать диборану такую структуру [c.182]

Существуют также соединения, в которых на каждую связь приходится меньше двух электронов. Для молекулярного иона водорода энергия связи составляет 267 кДж/моль при длине ее 0,106 нм. Это стабильно существующее образование, связь между протонами в котором осуществляет единственный электрон. Другим примером вещества с дефицитом валентных электронов может служить молекула диборана (борэтан) ВгНе- В отличие от этана СгНе в молекуле диборана всего 12 валентных электронов (6 от двух атомов бора и 6 от атомов водорода). Изучение свойств диборана позволило установить строение его молекулы (рис. 48). Атомы водорода, через которые связываются два атома бора, называются мастиковыми. На рис. 48 мостиковые атомы водорода связаны с бором пунктирными линиями. Кроме того, мостиковые атомы водорода лежат на плоскости, перпендикулярной плоскости расположения атомов бора и остальных четырех атомов водорода. По своей геометрии диборан представляет собой два тетраэдра с общим ребром из мостиковых атомов водорода. Каждый мостиковый атом водорода образует две мостиковые связи. Как видно из рис. 48, в молекуле диборана восемь межатомных связей, которые обслуживаются всего лишь 12 электронами (вместо 16). Это возможно потому, что каждый мостиковый атом водорода может образовать с двумя атомами бора двухэлсктронную трехцентровую связь В—И—В. При образовании последней возможно перекрывание двух гибридных ярЗ орбиталей от двух атомов бора и -орбитали атома водорода (рис. 49). Ввиду изогнутости мостиковой связи В---И—В и ее иногда называют "банановой" связью [c.87]

Оказывается, что в результате замены в диборане одного радикала ВНз на NHз образуется молекула боразана ВНд-МНз, изостерная с этаном СНз-СНз. Этилену СНг=СН2 изостерен оразен BH2=NH2, ацетилену—боразин ВН=ВН. Еще поразительнее сходство бор азол а BзNзH6 с бензолом СеНв строение их сходно. [c.352]

Цеолит марки СаА адсорбирует молекулы с критическими размерами меньше 5 А. К таким веществам относятся все адсорбируемые цеолитом ЫаА и, кроме того, -парафины, начиная с пропана, н-олефины, начиная с бутиленов, н-первичные спирты, начиная с. этилового спирта, окись этилена, этиламип, диборан. Цеолит СаА не адсорбирует изобутап и все зо-парафины, ацетиленовые углеводороды изо-строения, изо-спирты, циклогексан и все прочие циклические углеводороды, кроме циклопропана, бензол и все ароматические углеводороды и их производные, хлороформ, четы-реххлористый углерод и пентаборан. [c.428]

Если даже ВНз и образуется как промежуточный продукт, то только в следовых количествах, поскольку константа равновесия реакции его димеризации порядка 10 , а энтальпия примерно —150 кДж/моль. Диборан ВгНе — это простейшее из соединений с дефицитом электронов [85]. Строение его показано на рис. 14.24. Каждый атом бора имеет искаженное тетраэдрическое окружение из атомов водорода, двух концевых (Н) и двух мостиковых (Н ). Мостиковые атомы водорода находятся несколько дальше от атомов бора валентные углы Н —В — Н меньше, чем углы между связями В—Н. Очевидно, что четыре концевые связи В—Н — это двухцентровые о-связи, образованные парами электронов (1е атома бора и 1е атома водорода) в полном соответствии с методом ВС. Современное описание возникновения двух мостиковых связей В—Н —В в молекуле диборана базируется на методе МО, где постулируется образование трехцентровой двухэлектронной связи отсюда следует формальный дефицит электронов в системе В—Н —В (2е вместо Зе при обычном трехцентровом связывании). Трехцентровое приближение требует формирования трех молекулярных орбиталей— связываюшей, несвязываюшей и разрыхляющей, из атомных ls-орбитали атома Н и двух 2р-орбиталей (или точнее [c.495]

При рассмотрении теоретических проблем строения бороводородов (распределение зарядов, относительная устойчивость различных молекулярных конформаций и т. д.) находит широкое применение метод молекулярных орбит, изложению которого в применении к гидридам бора посвящена одна из глав в MOHO рафии Липскома [21]. В рамках метода ЛКАО обсуждены вопросы электронного строения диборана [64] и молекулы борана [65]. Из квантово-механических вычислений вытекает, что практически атомы бора в диборане непосредственно не связаны друг с другом и соединение двух BHg-rpynn происходит за счет трехцентровых В—Н—В-связей бананового типа [66]. [c.19]

Изучению колебательных спектров дихлорборана посвящен ряд работ [20—25]. В ИК-спектре полосы поглощения при 2617 см вызваны валентными колебаниями В—Н-связи, а полосы при 1100 и 762 см отнесены к асимметричным и симметричным колебаниям В—СЬсвязей [23]. Теплота образования дихлорборана равна — 60,37 ктл-моль при 298° К [26]. Как нашли Линде и Стерн [24, 27], дихлорборан присоединяется к ненасыщенным углеводородам при 10—30° как в газовой, так и жидкой фазе. Реакция протекает более легко, чем с дибораном и не требует применения эфира. Указывается, что присоединение к пропилену и изобутилену идет по правилу Марковникова, т. е. образуются соответственно изопропилбордихлорид и трет-бутилборди-хлорид, однако порядок присоединения экспериментально не доказан [24]. При взаимодействии дихлорборана и бутадиена получается быс-(дихлорборил)-бутан неизвестного строения. Ацетилен также присоединяет две молекулы дихлорборана, однако строение образующихся продуктов не установлено [24]. [c.172]

Присоединение борановой группы к мономерной молекуле аминоборана H2BNH2 приводит к образованию соединения BaHs NHs, которое обычно называют аминодибораном. Соответственно из N-замещенных аминоборанов образуются N-за-мещенные аминодибораны. Эти соединения всегда мономерны. Изучение строения аминодиборана и его производных методом электронной дифракции позволяет рассматривать его как диборан, в котором один мостиковый водород замещен на аминогруппу [c.247]

Возникновение высших гидридов, начиная с диборана, в известной мере представляет собой проблему строения, так как все эти соединения являются электронами о короткой связью [89]. В диборане, папрнмер, имеется почти достаточно электронов, чтобы образовать ковалентные связи между водородом и атомами бора без очевидного псточЕШка связи В—В. Эта трудность обычно разрешается донугцением того, что два атома водорода содействуют, в известной степени, связыванию двух половин молекулы вместе. Однако такое представление зависит от так называемой двойной протоновон связи , в которой два протона соединяются двойной связью между атомами бора [90] [c.173]

Строение боранов. Очевидно, что диборан ВоНв образуется из двух молекул бори-на ВНз, которые не могут существовать в свободном состоянии и стабилизируются при соединении друг с другом. Равновесие ВгНб 2ВНз сильно сдвинуто влево (константа равновесия при 155 и 1 атм К — 1,6-10 ), Во многих своих реакциях, описанных ниже, диборан распадается на две молекулы ВН3. [c.556]

Фактически одним из наиболее серьезных препятствий к выявлению истинной природы связи в диборане была неправильная картина геометрии этой молекулы. Результаты раннего исследования диборана методом дифракции электронов были иптериротированы, исходя из ошибочной этаноподобной структуры [4]. Правильное строение диборана изображено на рис. 104. Как ни странно, но эта мостиковая структура была впервые предложена Дилти еще в 1921 г. [16], однако серьезно не рассматривалась вплоть до 1943 г., пока соответствующие физические измерения не были вновь обсуждены [31]. Подтверждение мостикового строения было дано новыми измерениями дифракции электронов [20] и спектроскопическим исследованием [41]. [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология