Железо, комплексы пентакарбонил

С другой стороны, под действием пентакарбонила железа циклооктадиен-1,5 изомеризуется в 1,3-изомер с выходом 98% [21]. Но обычно при катализе л-комплексами металлов происходит изомеризация несопряженных диенов в сопряженные. Недавно ряд диенов [c.160]

Металлам семейства железа свойственно образовывать так называемые карбонилы, т. е. комплексы с оксидом углерода (И), например пентакарбонил железа [Ре( 0)5 , тетракарбонилы кобальта [Со(00)4] и никеля [N (00)4] (с. 80). Существуют и карбонилы более сложного состава. [c.425]

Исследовательские работы по использованию некоторых природных руд для синтеза пентакарбонила железа ведутся до настоящего времени. Особенное внимание уделяется железосодержащим рудам Кубы, Новой Зеландии и Филиппинских островов. Железо в этих рудах встречается в виде гидрата окиси, лимонита, а также в виде комплекса карбонатов и силикатов [63]. [c.51]

Железосодержащие катализаторы широко применялись для селективного гидрирования эфиров полиненасыщенных жирных кислот [5, 45]. Примером является простой пентакарбонил железа Ре (СО) 5, который вследствие своей доступности, а также стабильности при высоких температурах даже в отсутствие окиси углерода был первым катализатором, использовавшимся для этой цели. Как правило, все комплексы этого класса, обнаруживают низкую каталитическую активность, поэтому их обычно используют в высоких концентрациях. [c.114]

Описано гидрирование многократно ненасыщенных высших кислот в присутствии карбонилов железа. Из соевого масла [25, 261 и метилового эфира линоленовой кислоты [27, 28] в качестве основного продукта образуются соединения с одной двойной связью. Однако селективность катализатора недостаточно высока (максимальный выход мононенасыщенных сложных эфиров 63%). Одновременно происходит перемещение двойной связи. Было обнаружено [29], что образующийся в ходе реакции я-комплекс трикарбонила н елеза (см. стр. 138) превосходит исходный пентакарбонил железа по каталитической активности. Механизм реакции был исследован в работах Френкеля и др. [30] с использованием эфиров ненасыщенных жирных кислот, содержащих меченые атомы углерода. Было показано, что комплексы типа диен — Ге(С0)з являются промежуточными продуктами реакции. [c.141]

При реакции пентакарбонила железа с альдегидом коричной кислоты образуется комплекс 3.33, в котором предполагают я-связь металла как с группами С = С, так и с С = 0 [84]. [c.118]

Все попытки исследователей найти какой-либо выноситель для окислов железа или как-либо нейтрализовать их абразивное действие не принесли успеха. В связи с этим практическое применение соединений железа в качестве антидетонационных присадок в настоящее время ограничено. Однако исследования этих соединений все же продолжаются. Недавно испытаны диизобутиленовый комплекс — пентакарбонил железа (ДИБ—ПКЖ) и дициклопен-тадиенилжелезо (ферроцен). [c.128]

Железные катализаторы. Трифепилфосфиновые комплексы пентакарбонила железа вызывают превращения нентена-1 в альдегиды g на 30—37% за 16 час. при 110° С и давлении 100 атм [c.52]

В некоторых случаях термическое декарбонилирование предпочтительнее, чем фотохимическое [51]. Этим методом были получены перфторацильные и перфторалкильные комплексы пентакарбонила марганца [210—214], пентакарбонила рения [210], карбонилов железа [51, 215, 216], карбонилов кобальта [211, 213, 217, 218] и комплексы, содержащие я-С5Н5Мо(СО)з-груп-пу [51]. Перфторацильные производные получают также из ангидридов перфторкарбоновых кислот [213]. [c.335]

А. Диссоциация, присоединение и замещение лигандов. Введение молекулы реагента в координационную сферу комплекса происходит по реакции присоединения при наличии свободного координационного места (при координационной ненасыщенно-сти) или в результате замещения одного из лигандов. Координационно ненасыщенные 16-электронные комплексы могут образоваться в результате термического или фотохимического отщепления одного из лигандов. Например, 18-электронный комплекс пентакарбонила железа Ре°(С0)5 [8 электронов Ре (й + + 10 (2x5) электронов лигандов] путем термической диссоциации при й 160°С образует координационно ненасыщенный 16-электронный комплекс [c.185]

Большой теоретический и практический интерес представляют карбонильные комплексы железа — карбонилы [2] состава Ре (СО) 5, Ре2(С0)э, [Ре(СО)4)]з и др. Простейший из них, мономерный пентакарбонил Ре (СО) 5, образуется при непосредственном действии оксида углерода на тонкораздробленное металлическое железо при 150— 200°С под давлением —100 атм. Ре(СО)з — это легко летучая жидкость (т. кип. 103°С, т. пл. 20°С) желтоватого цвета, очень ядовитая и образующая с воздухом взрывчагые смеси. Pe( O)s проявляет свойства антидетонатора при введении его добавок в моторное топливо (0,1—0,2%-ный раствор в бензине) (5, гл. 27, с. 118]. [c.133]

Диамагнитный комплекс СвНвРе (СО) з, полученный из цикло-октатетраена и пентакарбонила железа, как и сам циклооктатет-раен. дает спектр, состоящий из одной протонной резонансной линии [89]. Отсюда следует, что ни один из четырех углеродных атомов в циклооктатетраеновой части комплекса не характеризуется наличием преимущественной связи с атомом металла [c.312]

Имеются и другие летучие неорганические соединения, которые ведут себя аналогичным образом, например пентакарбонил железа Ре(СО)з и такие л-комплексы, как днциклопентадиенил-никель n-( 5H5)2Ni. [c.516]

Чтобы установить наличие следов пентакарбони та железа в окиси углерода, пары Ре(С0)5 разлагают раствором брома, затем фотоколориметрируют железо в виде комплекса с сульфосалициловой кислотой. Для выполнения определения собирают установку, изображенную на рис.99. [c.246]

Известны комплексы, содержащие СО и о-фенантролин, отличающиеся от уже упомянутых тем, что в них входит не ион, а нейтральный атом металла. Так, например, Хибер и Мюльбауэр [105] показали, что при легком нагревании пентакарбонила железа Fe( O)s и о-фенантролина в ацетоне при температуре 60° появляется синее окрашивание при 65—70° выделяется СО, окраска переходит в красную и выпадает осадок желтовато-коричневого соединения состава Ре(СО)з(фен). Подобным образом карбонил никеля Ni( 0)4 и о-фенантролин в пиридине, ацетоне или безводном спирте дают относительно устойчивый комплекс Н1(С0)з(фен) в виде рубиново-красных игл, а карбонил кобальта Со(СО)4 и о-фенантролин в разбавленном метаноле дают темно-коричневый комплекс Со(СО)з(фен) [106]. [c.293]

Металлоорганические комплексы. Железа ноиакарбонил. Железа пентакарбонил Серебра иитрат (комплексы с олефинами)- [c.638]

Таким образом, подводя итоги рассмотрению производных пентакарбонила железа Ре (СО) 5 с тригонально-бипирамидаль-ным окрул ением атома металла, следует отметить, что в них наблюдается как эквивалентность длин связей аксиальных и экваториальных карбонильных групп с атомом Ре, так и нарушение этой эквивалентности в ту или иную сторону. Следует отметить, что реальные значения длин связей и валентных углов в этих комплексах, как, впрочем, и других, определяются столь многими факторами (а-донорными и л-акцепторными, а также л-донорными и а-акцепторными свойствами лигандов, их стерическими эффектами), что на основании только анализа экспериментальных фактов не представляется возможным однозначно установить, как влияет замена СО-групп в Ре (СО) 5 на характер связи атома Ре с оставшимися карбонильными группами. [c.190]

Существенно, - что при использовании заранее приготовленного комплекса (Иепе-Ре(СО)з скорость реакции выше, чем в случае применения пентакарбонила железа [45]. По данным Фран-келя и сотр. [49], на каталитическую активность в реакции гидрирования метилсорбата влияет характер заместителя в молекуле диена, [c.115]

При облучении смеси пентакарбонила железа с бутином-2 образуется [280] еще один тип комплекса—дурохинонжелезотри-карбонил (ХЬ). При стоянии на воздухе этот комплекс разлагается с образованием дурохинона, а в присутствии кислоты его можно количественно прогидролизовать до дурогидрохинона. Последний образуется непосредственно из НМп (СО) 5 при его [c.570]

В отличие от комплексов переходных металлов, например, МВг2(РРЬз)2, где М, есть N1, Ре, Со или Мп, катализирующих изомеризацию 1,5-ЦОД в 1,3- и 1,4-ЦОД и бицикло [3,3,0] окт-2-ен, карбонилы железа не вызывают трансаннулярной перегруппировки 1,5-ЦОД. Основными продуктами изомеризации 1,5-ЦОД под влиянием пентакарбонила и додекакарбонила железа, в изученных нами условиях, являются 1,4- 1,3-ЦОД—продукты миграции двойной связи. [c.54]

Образование 1,5-ЦОД-железотрикарбонила из 1,5-ЦОД и пентакарбонила или додекакарбонила железа было подтверждено в работах [1Й прямым синтезом комплекса. [c.56]

По аналогичному механизму осуществляются синтезы алкенов с использованием пентакарбонила железа [362] и бис(циклооктадиен-1,5) никеля (0) [363] в качестве десульфуризующих и образующих комплексы с карбенами агентов. Найдено также, что алкены могут получаться из 1,3-дитиолантионов-2 (385) в условиях реакции Кори — Винтера [356]. Предложена [364] альтернативная методика для превращения тионкарбонатов в алкены при обработке (376) изопропилиодидом происходит раскрытие кольца с образованием (396), который затем восстанавливается в олефин под действием цинка в этаноле (уравнение 174). Этот способ оказался полезным в тех случаях, когда в условиях оригинальной методики не удается выделить какие-либо определенные продукты но В ЭТОМ взрианте безусловно теряется стереоспецифичность процесса [364]. Ацетилены с умеренными выходами получаются при последовательной обработке бис(триметилси-лиловых) эфиров (397) соответствующим основанием, сероуглеродом и метилиодидом, а затем триэтилфосфитом (уравнение 175) [365]. [c.645]

Пентакарбонил железа катализирует также перемещение двойной связи в несопряженпых диенах, которые при этом превращаются в сопряженные жидкие многократно ненасыщенные жирные кислоты и их эфиры переходят в твердые сопряженные изомеры [36, 37]. Как и при гидрировании, было отмечено образование стабильных комплексов типа приведенных на стр. 138 [38] и показано, что подобные комплексы катализируют реакции перемещения двойной связи [39, 40]. Авторы предполагают, что катализатором реакции является Ре(СО)з, образующийся при разложении этих комплексов. [c.141]

Подобная миграция двойной связи протекает под влиянием многих каталитических систем. Наибольший интерес представляют катализаторы, способные селективно и практически количественно изомеризовать ВНБ в ЭНБ. Это — натрий на промотировапной иоташем окиси алюминия [27], амид калия в жидком аммиаке [28, 29], пентакарбонил железа в сочетании с основаниями [30] и другие комплексы на основе металл-органических соединений. Подробнее вопрос о получении ЭНБ каталитической изомеризацией ВНБ будет рассмотрен в последующих сооб-щениях. [c.37]

В настоящее время известно много диенжелезотрикарбонильных комплексов ). Бутадиенжелезотрикарбонил впервые получен в 1930 г. Райленом и сотр. [60] при взаимодействии пентакарбонила железа с бутадиеном под давлением. Этот типичный [c.112]

Циклопентадиеи легко реагирует с карбонилами металлов. При кипячении пентакарбонила железа с циклопентадиеном е хорошим выходом получают двухъядерный комплекс [л-С5Н5ре(СО)2]2 предложен [25, 26] следующий механизм реакции [c.129]

Образование я-комплексов карбонилов металлов с олефинами— бикобальтоктакарбонила и пентакарбонила Ре —является первой стадией реакции изомеризации олефинов. Наибольшей активностью в процессе изомеризации олефинов обладают карбонилы железа, кобальта, менее активны карбонилы осмия и малоактивны или совсем не обладают изомеризующим действием карбонилы марганца, вольфрама, хрома, молибдена. [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология