Элементы IV группы связи кратные

Сходство между элементами одной группы становится еще менее очевидным в группе 1УА. Углерод представляет собой неметалл, который почти всегда образует четыре ковалентные связи с другими элементами. Его атомы полимеризуются в цепи, давая так называемые органические соединения, и могут образовывать друг с другом не только простые, но и кратные ковалентные связи. Кремний-неметалл, обладающий некоторыми металлическими свойствами, включая серебристый блеск. Он образует ограниченное число гидридов, называемых силанами, которые являются аналогами углеводородов и имеют общую формулу 51 Н2 + 2- Но такие цепи ограничены предельным значением х = 6, и даже силаны с низкой молекулярной массой реагируют с галогенами и кислородом со взрывом. Кремний образует еще один класс полимеров-силоксаны, в которых атомы 81 связаны через мостиковые атомы кислорода [c.454]

Строение атома и периодический закон 58 13. Характер изменения свойств элементов в периодах и группах периодической системы 61 14. Потенциал ионизации, сродство к электрону, электроотрицательность 63 15. Природа химической связи и валентность элементов 67 16. Постоянная и переменная валентность 72 17. Донорно-акцепторная связь 78 18. Одинарные и кратные связи. Ковалентная, полярная и ионная [c.381]

Инфракрасная спектроскопия дает возможность надежно устанавливать идентичность соединений по совпадению полос поглощения по всей области ИК спектра (400—4000 СМ ) ИК спектроскопия используется также для определения отдельных структурных элементов, имеющих характеристические полосы поглощения Это группы, содержащие водород и группы с кратными связями. [c.233]

В этом втором варианте выбора постулатов существуют еще дополнительные разновидности. Одни авторы не накладывают на так называемые а- и я-электроны никаких ограничений, кроме указанных выше. Тогда как а-электроны, так и я-электроны оказываются делокализованными по отношению к отдельным связям, входящим в структурный элемент, содержащий систему кратных связей или ароматических колец, в пределах которого локализована вся группа 0- и я-электронов, сопоставляемых с этим элементом. Другие авторы дополнительно к сказанному предполагают, что 0-электроны, относимые к указанному структурному элементу, локализованы каждый на определенной химической связи так же, как указывалось выше при рассмотрении первого варианта выбора постулатов рассматриваемой концепции. Ниже мы проанализируем вопросы о содержании, обоснованности и общности приведенных выше постулатов, на которых базируется распространенное представление о том, что все валентные электроны широких рядов химических частиц можно расклассифицировать на так называемые а- и я-электроны. Некоторые авторы, помимо указанных общих характеристик так называемых 0- и я-электронов, приписывают им и специфические особенности, например меньшую подвижность а-электронов по сравнению с я-электронами. Точный смысл понятия подвижность никогда не определяется и поэтому подобного рода вопроса мы анализировать не будем. [c.73]

В органической химии в соответствии с общим определением реакциями восстановления принято называть реакции, протекающие с уменьшением суммарной степени окисления атомов углерода или гетероатомов реакционного центра субстрата. Органические соединения восстанавливаются в процессах присоединения по кратным связям водорода, металлов, гидридов металлов и гидридов электроположительных металлоидов (бора, кремния, фосфора), замещения электроотрицательного гетероатома, гетероатомной или углеродной группировки на атом водорода или металла, элиминирования электроотрицательных атомов или гетероатомных групп, связанных с атомами реакционного центра через электроотрицательные атомы, и сочетания с предшествующим (или одновременным) разрывом связей между атомами углерода или гетероатомами и атомами более электроотрицательных элементов. Отдельные примеры таких реакций приведены ниже. [c.10]

Относительные величины —С-эффекта групп с кратной связью характеризуются обратной зависимостью электроноакцепторные свойства тем больше, ем правее расположен в таблице Д. И. Менделеева элемент, находящийся на конце группы, т. е. чем больше его электроотрицательность. Например, —С-эффект С=0-группы больше, чем С=ЫН-группы. [c.150]

По указаниям авторов [77], применение ламп с комбинированным разрядом для атомно-абсорбционных измерений оказалось чрезвычайно эффективным. Во-первых, по сравнению с обычными лампами с полыми катодами лампы с комбинированным разрядом обеспечивают приблизительно 100-кратный выигрыш в интенсивности, причем возрастание интенсивности не сопровождается уширением линий. Последнее обстоятельство подтверждается прямолинейностью градуировочных графиков до оптических плотностей 1,0—1,5. Во-вторых, при указанном возрастании интенсивности резонансных линий интенсивность ионных линий металлов, а также интенсивность линий инертных газов практически не изменяется. По-видимому, это связано с более низкой электронной температурой дуги (или положительного столба тлеющего разряда) по сравнению с областью отрицательного свечения внутри полого катода. Упрощение спектра и преобладание в нем интенсивных резонансных линий облегчает выделение аналитических линий для элементов со сложными многолинейчатыми спектрами (например, для элементов группы железа). [c.100]

Диборан восстанавливает многие функциональные группы, содержащие кратные связи углерода с другими элементами [408, 413—425]. К соединениям, которые восстанавливаются дибораном, относятся альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, сложные эфиры (медленно), лактоны, окиси, сульфоксиды (медленно), нитрилы, оксимы, азосоединения, амиды. [c.197]

Свойства бинарных соединений элементов рассматриваемой группы от углерода к свинцу меняются довольно закономерно Это особенно характерно для соединений без кратных связей типа ЭХ (X — галогены, водород) Почти все они имеют молекулярную структуру, однако устойчивость таких соединений для углерода намного выше, чем для остальных элементов Оксиды и сульфиды углерода резко отличаются по свойствам от аналогичных соединений остальных элементов для первых характерна молекулярная структура, для вторых—атомная (полимерная) структура с переходом к преимущественно ионной у 5п и РЬ [c.222]

Одной из наиболее характерных особенностей каталитической гидрогенизации, сопутствующих этому процессу, является отравление катализаторов. Отравление обусловливается обычно нарушением одного или всех четырех первых условий работы катализатора (см. выше). Иначе говоря, яд каким-либо образом предпочтительно адсорбируется катализатором и этим подавляет или замедляет реакцию гидрогенизации. Как показали исследования последних лет, в вопросе об истолковании большого количества эмпирических данных о каталитических ядах имеются значительные достижения. Эффект избирательного отравления показывает, что различные участки поверхности катализатора обладают способностью катализировать различные реакции гидрогенизации. Известно также что при отравлении серой различные соединения, содержащие серу, представляют собой специфические яды для различных реакций гидрогенизации. Недавно были отмечены [5] особенности электронной структуры (с1-слой) переходных металлов при отравлении их каталитическими ядами, содержащими элементы группы серы, ионы металлов, или соединения с кратными связями, как, например, окись углерода. [c.150]

Тот факт, что элементы группы железа могут образовывать связи, имеющие частично характер кратных связей за [c.250]

Уникальные особенности азота в этой группе уже были рассмотрены выше. К ним можно отнести небольшой размер, высокую электроотрицательность, склонность к образованию кратных связей, отсутствие доступных -орбиталей для того, чтобы координационное число могло быть выше четырех. Образование цепей из одинаковых атомов не особенно характерно для химии азота, но весьма обычно для других элементов группы как в форме элементов, так и в соединениях, причем способность к образованию цепей уменьшается в ряду Р > Аз > 5Ь. Энергии ординарных связей, приведенные в предыдущем разделе, позволяют объяснить такое поведение полезно также сопоставление с углеродом. Интересны также различия между простыми гидридами углерода и азота метан в жидком состоянии не ассоциирован и кипит при очень низкой температуре, тогда как аммиак является сильно ассоциированной жидкостью со сравнительно высокой температурой кипения. Это можно объяснить тем, что азот обладает более высокой электроотрицательностью и имеет еще неподеленную пару электронов, которая может давать водородную связь (см. главу 6), а также основным характером МНз. [c.285]

Дальнейшее исследование структуры может развиваться в направлении более детального качественного анализа, цель которого состоит в обнаружении функциональных групп, присутствующих в молекуле. Функциональные группы — это элементы структуры (отдельные атомы, группы атомов, кратные связи), которые могут быть введены в молекулы насыщенных углеводородов, причем свойства этих молекул изменяются определенным образом в зависимости от характера групп, что позволяет классифицировать вещества по этому признаку (ср. разд. 3). Подобную классификацию вещества можно провести с помощью совокупности методов химического качественного анализа, основанных на том принципе, что функциональная группа будет участвовать в тех реакциях, которые более или менее специфичны для нее. Умело манипулируя совокупностью этих методов, удается отбросить одну задругой альтернативные структуры и в конце концов показать, что вещество относится к определенному классу. Анализ завершают тем, что сравнивают простейшие физические и химические свойства неизвестного вещества с соответствующими свойствами молекул известного строения. Однако подобная последовательность операций весьма трудоемка и может требовать большого расхода вещества, и химики сейчас все более и более полагаются на гораздо более экономные методы инструментального анализа, такие, как хроматография и различные варианты спектроскопии (гл. 7). [c.14]

Структура неметаллических элементов определяется их координационным числом, равным 8, минус номер группы элемента, за исключением случаев образования кратных связей (например, в графите, и О2, табл. 14-1). [c.608]

Предскажите, какой из элементов главной подгруппы- V группы наиболее склонен к образованию кратных связей типа р —р [c.154]

Подобные же представления используются и для объяснения природы кратных связей между атомами других элементов и, в частности, между разными атомами, например в карбонильной группе, >С=0. Однако прн этом электроны я-связи, как более легко поляризуемые, способны в той или другой степени смещаться к одному из атомов, что приводит к поляризации связи. [c.66]

Понятие валентность появилось в начале XIX в. после открытия закона кратных отношений. В это время валентность элементов устанавливалась экспериментально по стехиометрическому составу соединений. В качестве стандарта были выбраны одновалентный водород (валентность по водороду) и двухвалентный кислород (валентность по кислороду). С открытием периодического закона была показана связь валентности с положением элемента в периодической системе. Высшая валентность элемента определяется номером группы периодической системы, в которой он находится. С помощью подобных представлений удалось систематизировать фактический материал в химии, предсказать состав и синтезировать неизвестные соединения. [c.78]

У всех этих соединений присутствует группа, в которой имеется поляризованная кратная связь между атомом углерода и атомом более электроотрицательного элемента — кислорода или азота. [c.388]

Для непереходных элементов окислительные числа можно предсказать на основе электронного строения последних и стремления их к достижению устойчивой электронной конфигурации с 2, 8 и 18 электронами. Для непереходных элементов главных подгрупп периодической системы Д. И, Менделеева высшие окислительные числа равны номеру ее группы. Окислительные числа одного и того же элемента отличаются обычно на величину, кратную двум. Это связано с тем, что элементы главных подгрупп периодической системы теряют или обобщают электроны парами. [c.16]

Это группировка, не имеющая в функциональной группе подвижного водорода не имеющая кратных связей и, следовательно, не склонная к реакциям присоединения. Свободные электронные пары атома галогена хотя и создают возможность для присоединения, однако такие реакции редки (это образование органических соединений с многовалентными галогенами, которые мы рассматривать не будем). Галогены как элементы более электроотрицательные, чем углерод, создают па связанном с ними атоме углерода частичный положительный заряд. [c.142]

Общие сведения. Азот, фосфор, мышьяк, сурьма — элементы неметаллического характера. Тенденция к образованию соединений с отрицательной степенью окисления выражена значительно слабее, чем у элементов VIA группы. При обычных условиях все элементы (кроме азота) — твердые вещества. В газовой и жидкой фазах кратные связи характерны только для молекулы N2 (N = N). [c.435]

Основным фактором, определяющим различие в химическом поведении азота и фосфора (равно как и остальных элементов УА группы), является, с одной стороны, неспособность фосфора как элемента третьего периода образовывать устойчивые кратные я-связи, с другой — возможность образовывать дополнительные связи за счет валентных атомных -орбиталей. По этой причине, в частности, кислородные (и некоторые другие) производные фосфора легко образуют полимеры. [c.446]

Гомоморфный фактор отражает суммарное влияние функциональных групп, кратных связей и других структурных характеристик молекул па удерживание соединения В в сравнении с н-алканом А (или любым соединением, имеющим такое же число атомов углерода или такой же углеродный скелет, что и В). Зная величины Я 1 - соединений, отличающихся от н-алканов лишь одним структурным элементом, можно рассчитать ЯНФ и веществ, молекулы которых включают не- [c.364]

В состав больщей части органических ингибиторов входит, по крайней мере, одна полярная группа с атомом азота, серы или кислорода, а в некоторых случаях — селена или фосфора, то есть элементов, имеющих на внешней орбите неподеленные пары электронов, способных поэтому к активному донорно-акцептор-ному взаимодействию. Использование органических соединений, содержащих кратные (двойные и тройные) связи, обусловлено наличием п-связей, для которых характерны высокая поляризуемость и способность к взаимодействию с металлом. При равной стабильности ингибирующих соединений эффективность функционального атома в адсорбционных процессах изменяется в последовательности селен > сера > азот > кислород, что связано с меньшей электроотрицательностью элементов слева [4]. Кроме того, адсорбция поверхностно-активных органических веществ растет с увеличением их молекулярной массы и дипольного момента, более эффективными ингибиторами оказываются органические соединения асимметричного строения. [c.326]

Большинство каталитически активных металлов, как указывалось выще, представляет собой элементы VI и VIII групп Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (хром, молибден, вольфрам, железо, кобальт, никель, платина и палладий). В некоторых случаях сульфиды и окислы этих металлов в свободном состоянии (без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации, гидрокрекин" га и насыщения кратных связей. Так как серосодержащие соединения присутствуют практически в любом сырье, следует применять серостойкие катализаторы — сульфиды металлов. В большин-, стве современных процессов в качестве катализаторов используют кобальт или никель, смешанные в различных соотношениях с молибденом, на пористом носителе (окиси алюминия). Иногда применяют сульфидный никельвольфрамовый катализатор. [c.215]

Причины, обусловливающие наличие отрицательного индуктивного эффекта той или иной группы, могут быть различными. Наибольший —/-эффект имеют группы, у которых на атоме, непосредственно связанном с атомом углерода субстрата, имеется полный положительный заряд. К ним относится, например, нитрогруппа NO2, в которой, в соответствии с правилом октета, азот может быть только четырехковалентным с полным положительным зарядом, в то время как избыточная электронная плотность равномерно распределяется на обоих атомах кислорода. Несколько меньшим —/-эффектом обладают группы, у которых атом, непосредственно связанный с атакуемым атомом углерода субстрата, одновременно связан кратной связью с каким-либо более электроотрицательным элементом, в результате чего на атоме углерода возникает частичный положительный за])яд к ним относятся группы OOR, N, OR, СНО. [c.114]

Комплексоны ароматического ряда образуют весьма интересную в теоретическом и практическом отношении группу лигандов. Спецификой подобных лигандов, в отличие от комплексонов алифатического ряда, являются относительная жесткость системы, ограниченность свободного вращения отдельных звеньев молекулы, некоторые пространственные затруднения, обусловленные наличием в лиганде в качестве основного структурного элемента ароматического кольца. Сопряжение в ароматическом кольце вносит свои особенности, которые проявляются, в частности, в уменьшенной основности атома азота иминодиацетатной группы, во влиянии на нее заместителей, находящихся в орто- и яара-положениях (при условии конъюгации атома азота с сопряженной системой). Хелатный цикл, образуемый атомом азота иминодиацетатной группы и орго-расположенным донорным атомом (наиболее часто атомом кислорода фенольного гидроксила), непосредственно примыкает к сопряженной системе и включает кратную связь. [c.227]

Другой путь связан с повышением избирательности полидентатного реагента за счет введения в контур лиганда элементов жесткости, которыми могут являться кратные связи, ароматические плоские циклы, объемистые группы, препятствующие конформационным перестройкам лигандного контура применительно к разным катионам, и т. д. [c.351]

Парадоксально, что в то время как основное промышленное использование литийорганических соединений - инициирование полимеризации диенов - включает их присоединение к кратным связям углерод-углерод, в органических синтезах лабораторного масштаба эти реакции имеют весьма ограниченное применение (см. Основную литературу, А и Г). Тем не менее существуют определенные категории алкенов и алкинов, которые легко вступают в реакции присоединения это напряженные алкены, алкенильные и алкинильные производные элементов И и П1 групп, а также алкены, имеющие электронодонор-ные группы, расположенные благоприятно с точки зрения внутримолекулярного содействия. Примеры последних двух категорий приведены ниже. Сопряженные углерод-углеродные двойные и тройные связи также часто легко присоединяют литийорганические соединения, как при инициировании полимеризации диенов и стиролов (см. Основную литературу, А и Г(П), [1]). Сопряженное присоединение к а,)3 -ненасыщенным карбонильным соединениям описывается в разделах, посвященных соответствующим функциональным группам . [c.57]

В какой мере эти необычайные свойства динамических организаций зависят от их химического состава Такая зависимость, конечно, существует — ведь нельзя представить себе развитие жизни, если исходное вещество представляет собой, например, только водород или водород и кислород и т. д. Дж. Уорд рассмотрел вопрос о том, почему живое вещество базируется главным образом на элементах второго и третьего периодов системы Менделеева. Как известно, необходимых для жизни элементов всего 16 и все они имеют небольшую массу атома. Особую роль играют четыре элемента водород, кислород, азот и углерод (на них приходится 99% массы живых тканей организма), а так Же сера и фосфор. Атомы Н, О, N. С приобретают стабильные конфигурации, присоединяя 1, 2, 3 и 4 электрона — это обусловливает и разнообразие образуемых ими химических связей. Важно, что наряду с простыми указанные элементы способны образовать и кратные связи, а также длинные цепи. Сера и фосфор, имеющие З -орбитали, способны к образованию более четырех ковалентных связей, причем их прочность не слишком велика и допускает реакции обмена. Фосфорные соединения являются, акку улятора-ми энергии, и именно они играют важнейшую роль в передаче богатых макроэргических групп и сохранении запасов энер гии. [c.346]

Каждый подраздел содержит указания о наличии функциЪналь-пых групп и кратных связей А1к, ОН, NH, NF, СНО, СООН, SH, ЭН, 3F, =, =, Z. Символом Z обозначаются другие функциональные группы (могут указываться только те группы, которые содержат магнитные ядра) и другие типы связей, помимо перечисленных, если это существенно Э — элемент. Ацильные и другие заместители, содержащие протон, соединенный с углеродом, обозначаются А1к. [c.51]

Эффект масс в чистом виде трудно исследовать, не используя метод изотопического обмена, так как замена одного элемента другим обязательно приводит к изменению и прочих факторов, обычно электронного характера. Замещения в колеблющейся группе могут также изменить ее восприимчивость к эффектам механической связи колебаний и привести таким образом к большим изменениям частот колебаний, чем можно было бы ожидать для взятого в отдельности эффекта масс. Однако в некоторых случаях вероятные эффекты простых изменений масс, не участвующих в связанных колебаниях, могут быть предсказаны на основании общей теории. Согласно этой теории, наименее чувствительными к изменению масс заместителей должны быть колебания групп с участием атомов водорода или групп с кратными связями, только одним концом присоединенных к остальной части молекулы. В случае валентных и деформационных колебаний групп X — Н все движение почти полностью локализуется на атоме водорода, а более тяжелый атом X вообще почти не движется, так что в первом приближении такие колебания являются не чувствительными к изменению массы любых заместителей при атоме X. В случае групп с кратными связями, таких, как карбонильная группа, у которой в колебании участвуют атомы почти равных масс, картина сложнее, но и подобные случаи рассмотрены в ряде теоретических работ. Случай с карбонильной связью обсужден Холфордом [26], который показал, что в молекулах типа СОХг масса атома X может меняться от 12 до сколь угодно большой величины, вызывая при этом изменения частоты колебаний карбонильной группы не более чем на 25 см . Изменения же частоты, обусловленные изменением масс заместителей при атоме X, вообще незначительны по сравнению с рассмотренным эффектом. При массе атома X, несколько меньшей 12, появляются смешанные колебания, которые рассматриваются ниже. Однако в тех случаях, когда заместителями являются водород и дейтерий, изменение частоты валентных колебаний С — X выходит за пределы ожидаемого при наличии вза- [c.542]

Как и для элементов IV группы, наблюдается существенное различие между первым элементом группы и остальными. Оно проявляется в неспособности более тяжелых элементов образовывать кратные связи ММ (М—Р, As, Sb). Так, фосфор, предпочитает образовывать три о-связи, а не одну а- и две я-связи (как в молекуле Кг). Кроме того, фосфор, мышьяк, сурьма и висмут отличаются от азота тем, что их d-орбитали энергетически доступны использование -орбиталей может приводить к увеличению валентности этих элементов до пяти или шести. Конечно, полное включение 3 rf-орбиталей в схему образования -связей, скажем, P I5, является упрощением, но оно оправдано в рамках этой книги. Читатели, интересующиеся этим вопросом, могут обратиться к недавнему обзору Митчела [14], в котором обсуждается роль rf-орбиталей в образовании связей элементами второго и третьего периодов, и к двум статьям (Раук и др. [15] Хофман и др. [16], в которых получены молекулярные орбитали гипотетической молекулы РН5 и обсуждается степень участия Зс -орбитали в связывающих орбиталях. В молекулах типа PO I3 удобно рас-Таблица 10.13. Стереохимия элементов группы VB [c.170]

Характерным для рассматриваемых соединений является то, что на атоме углерода карбонильной группы пмеется значительный дефицит электронной плотности, обусловленный тем, что кислород является более электроотрицательным элементом, чем углероД( а л-связь легче поляризуется чем о связь. Было опре делено что дйпольНый момент этилового спирта, в котором имеется ординарная связь С—О, составляет 1,70 Д, а ацетальдегида— уже 2у70 Д, несмотря на то что кратная связь С = 0 коро-чё( чем ординарная (соответственно 0,121 и 0,143 нм), [c.184]

Большие изменения претерпели и разделы органической химии. Классическая теория строения элементов А. М. Бутлерова дополнена представлениями о пространственном строении молекул. С новых позиций рассматривается номенклатура и изомерия органических соединений. Особое внимание уделено применению электролной теории в органической ХИМИИ. Дается понятие об электронном строении простых и кратных- связей, бензольного ядра, функциональных групп. Переработана и дополнена глава Углеводы . Дается пред- [c.3]

Доквантовая теория химического строения устанавливала целочисленность валентности, существование кратных (двойных и тройных) связей и переменную валентность элементов в зависимости от того, в какое соеданение элемент входит. Устанавливалась также связь между высшей валентностью по водороду и по кислороду и номером группы периодической системы, в которой находится элемент. С развитием стереохимии представление о валентности дополнилось учением о направленности валентности. Со гласно этому учению химическая связь ха рактеризуется не только определенным чио лом единиц сродства, валентностью, но и направленностью валентности в пространстве. Так принималось, что валентностЯ атома углерода направлены под углом друг к другу в 109°28, т. е. от атома углерода, находящегося в центре Правильного тетраэдра, к его вершинам. Направленность валентности и ее целочисленность считались фундаментальными свойствами ковалентной связи. [c.182]

Интересно, что тяжелые аналоги элементов-неметаллов — фосфор, сера, в отличие от азота и кислорода дающих локальные молекулы с кратными связями, образуют простые вещества, построенные за счет одинарных связей (например, одинарные связи Р—Р, 5—5 в молекулах Р4, 5в). Невыгодность образования кратных связей у фосфора, серы и их тяжелых аналогов объясняется уменьшением прочности таких связей по мере увеличения размеров атома (по сравнению с легкими аналогами). Это связано с уменьшением я-перекрывания орбиталей по мере роста их протяжснности, с увеличением электронного отталкивания при образовании кратных связей в условиях большого числа электронов. В то же время прочность одинарных связей неметалл—неметалл в группах при переходе от самых легких к более тяжелым элементам-аналогам увеличивается. Согласно современным данным [2] энергия одинарной связи О—О и N—N примерно на 100 ккал/моль меньше, чем энергия связи 5—5 и Р—Р соответственно. Однако возникающие при этом структуры отличаются от алмазоподобных и принадлежат к числу молекулярных. Это связано с несклонностью электронных оболочек атомов тяжелых неметаллов к 5р -гиб-ридизации (большое число электронных оболочек, удаленность наружных электронных слоев от атомного ядра). [c.249]

Объемные модели, правильно передающие размеры и форму молекул, были разработаны в 1934 Г. Стюартом и позднее усовершенствованы Г. Бриглебом (рис., а, б). Каждый фрагмент, изображающий атом определенного элемента, в моделях Стюарта представляет собой шаровой сегмент, причем радиус шара пропорционален эффективному радиусу атома (Гзфф), а расстояние от центра шара до плоскости среза-ковалентному радиусу (/ , ,). В случае многовалентных атомов делают соответствующее число срезов, причем угол а между перпендикулярами из центра шара на плоскость среза равен валентному (рис., в). По предложению Г. Бриглеба для атомов, соединенных кратными связями, сегменты изготовляют не из шаров, а из эллипсоидов, большая полуось к-рых соответствует эффективному радиусу, обусловленному наличием л-электронного, а малая-а-электронного облака. Модели изготовляют обычно из пластмассы, окрашенной в цвета, установленные для каждого элемента (С-черный, Н-белый, О-красный, М-синий, 8-желтый и т.д.). При сборке моделей сегменты соединяют между собой по плоскостям срезов, причем в случае простых связей сегменты могут вращаться один относительно другого. Модели Стюарта-Бриглеба верно передают валентные утлы, межатомные расстояния и эффективные радиусы они позволяют измерять расстояния между разл. атомами и группами (0,1 нм соответствует 1,5 см). Эффективные радиусы, принятые в моделях Стюарта-Бриглеба, на 10-15%. меньше ван-дер-ваальсовых радиусов, получаемых из кристаллографич. данных. Это связано с тем, что модели предназначены для рассмотрения стерич. эффектов в молекуле, находящейся при обычных условиях, а не при т-ре абс. нуля. [c.118]

Азот стоит несколько особняком среди элементов V группы периодической системы. Он является самым электроотрицательным среди них и характеризуется двумя наиболее важными особенностями в структурном отношении. Во-первых, для образования связей азот может использовать только четыре орбитали -оболочки, так что он формирует максимум четыре тетраэдрические связи (например, в ЫН4+, замещенных аммонийных ионах и аминоксидах КзМ-О), а в галоген- и оксопропзвод-ных — только три связи, причем в последних соединениях связь часто имеет кратный характер. Это вторая его отличительная особенность подобно своим соседям по периоду — углероду и кислороду, азот проявляет сильную тенденцию к образованию кратных связей. Он является единственным элементом V группы, который существует при обычных температурах в виде двухатомной молекулы (Ы = Ы) и сохраняет эту форму в жидком и твердом состояниях, предпочитая ее системе полимери-зованных однократных связей, характерных для фосфора н мышьяка. (О твердом N2 см. гл. 29.) Наблюдается интересное различие между прочностью (кДж/моль) ординарных и кратных связей азот — азот, азот — углерод и углерод — углерод [c.543]

В силу отмеченных выше обстоятельств азот образует много-соединений, структурные типы которых не реализуются другими элементами этой группы, именно поэтому стереохимия азота рассматривается отдельно. Например, из производных азота к фосфора в структурном отношении подобны только ковалентные молекулы, в которых эти элементы трехвалентны, и ионы— фосфоний и аммоний. Нет никаких аналогий между пентагалогенидами азота и фосфора, и очень мало сходства между кислородными соединениями этих двух элементов. Мо-ноатомные ионы азота и фосфора известны только в твердом-состоянии, в солеобразных нитридах и фосфидах более электроположительных элементов. Азид-ион N3- с кратными связями" характерен только для азота. [c.543]

Таким образом, в отличие от органической химии, где кратная связь р-х—рж имеет огромное значение для синтеза органических высокомолекулярных соединений многих классов, в химии элементоорганических соединений такие связи могут участвовать в образовании макромолекул только в том случае, если они входят в состав групп, обрамляющих элементоорганическую цепь. Во всех Других случаях, особенно для элементоорганических макромолекул с не- грганическими цепями, кратные связи в реакциях не участвуют (в элементоорганической химии соединения с кратными связями Э=Э вообще не получены). Вместе с тем, в отличие от соединений углерода, для соединений многих электроположительных элементов существенную роль играет ковалентная связь когда атомы [c.15]