Сульфирование в парах

Рис. 4. Реактор для сульфирования в парах

Сульфирование в парах. Весьма интересным методом сульфирования является сульфирование бензола в парах, применяющееся в производстве фенола. [c.208]

Метод сульфирования в парах позволяет понизить расход серной кислоты и упростить последующую нейтрализацию сульфомассы. [c.208]

При сульфировании серной кислотой эта проблема наиболее просто решается для достаточно летучих ароматических углеводородов, когда образующуюся воду можно отгонять в виде азеотропной смеси с непревращенным углеводородом. Этот метод, получивший название сульфирования в парах , особенно широко применяется для сульфирования бензола и толуола. Он рекомендуется и для сульфирования высококипящих соединений, но с введением постороннего агента, с которым вода уходит в виде азеотропной смеси. Иногда вода удаляется и без такого агента — если процесс ведут при достаточно высокой температуре или в вакууме. [c.331]

Промышленные процессы сульфирования могут быть оформлены в виде схем периодического и непрерывного действия. Второй, более прогрессивный метод значительное распространение получил для летучих ароматических углеводородов под названием сульфирование в парах . Схема процесса сульфирования бензола в парах приведена на рис. 13.3. [c.434]

Способ сульфирования в парах применим только в случаях, когда сульфируемое вещество имеет относительно низкую температуру кипения, а концентрация серной кислоты (в % 50з) не превышает 75—80%. Наиболее удобны для проведения описываемого процесса аппараты барботажного типа (рис. 4). [c.36]

Бензолсульфокислоту получают сульфированием бензола купоросным маслом или моногидратом, который берут в двойном избытке (2 моль серной кислоты на 1 моль бензола). Сульфирование начинают при 60 °С, а заканчивают при 105 °С. Наиболее низкий расход серной кислоты достигается при сульфировании в парах. Содержание свободной серной кислоты в сульфомассе в конце процесса составляет 4%. [c.41]

Многие углеводороды, подвергаемые сульфированию, — токсичны (см. гл. 1). Особенную опасность представляют процессы сульфирования в парах, так как в этом случае вероятность возникновения токсических и взрывоопасных концентраций сульфируемых веществ при нарушении герметичности аппаратуры является наибольшей. [c.55]

Интересный вариант сульфирования в парах предложен В. Н. Уфимцевым Бензол нагревают с избытком серной кислоты, после чего в реакционную массу, содержащую бензолсульфокислоту и водную серную кислоту, пропускают пары бензола. Устранение соприкосновения паров бензола с концентрированной серной кислотой повышает выход бензолсульфокислоты. Рекомендуется также снижать температуру в начале и конце процесса сульфирования [c.99]

Сульфураторы для сульфирования в парах отличаются от обычных сульфураторов большей высотой по отношению к диаметру и наличием барботера для подачи паров сульфируемого продукта. На рис. 85 изображен сульфуратор этого типа без мешалки, со стальной паровой рубашкой / и с чугунным кольцевым разъемным барботером 4. Такой сульфуратор применяется для сульфирования бензола в парах в . производстве фенола (см. стр. 381). [c.223]

Кроме того, для непрерывного сульфирования в парах предлагаются барботирующие аппараты, выполненные по типу дестилляционных колонн. Представителем этой группы аппаратов может служить сульфуратор, изображенный на рис. 92. [c.159]

Бензол считается пригодным, если при сульфировании в парах 100 мл бензола при температуре 185—190° С, расход 0,1 н. раствора иода не превышает 20 мл. [c.273]

Вклады Э-, М- и С-эффектов при сульфировании в пара-положение [c.63]

В п1Юмышленности сульфирование серной кислотой (сульфирование в парах ) обычно проводят при температуре 160-180 °С с непрерывной отгонкой реакционной воды. [c.468]

Методы сульфирования бензола [7, 477, 486]. интенсивно разрабатывались прежде всего в связи с производством фенола щелочным плавлением бензолсульфокислоты (4) которое было исторически первым и длительный период основным способом его получения, но в настоящее время утратило значение, и с производством резорцина щелочным плавлением л бензолди-сульфокислоты (5). Бензолсульфокислота (4) с высоким выходом (96—98%) может быть получена а) обработкой бензола двухкратным мольным количеством моногидрата при начальной температуре 60 С б) непрерывным противотоком серной кислоты и бензола, взятого в избытке, с последующим извлечением сульфокислоты (4) из бензольного слоя водой в) сульфированием в парах , когда перегретые пары бензола, барбо-тируемые при 150—160 °С через серную кислоту, уносят воду, благодаря чему концентрация Н2ЗО4 поддерживается на уровне 90% до почти полного ее израсходования. Наряду с моносульфокислотой (4) образуются незначительнрле примеси л -бен-золдисульфокислоТы (5) и дифенилсульфона. При производстве фенола реакционную массу нейтрализуют сульфитом натрия и водный раствор бензолсульфоната направляют для щелочного плавления, а выделяющийся ЗОг — для подкнсления раствора феноксида натрия. При получении сухого бензолсульфоната [c.181]

Бензолмоносульфокислота получается сульфированием бензола купоросным маслом или моногидратом. Наиболее низкий расход серной кислоты достигается при сульфировании в парах. Содержание свободной серной кислоты в сульфомассе при этом невелико (порядка 4%) и это позволяет нейтрализованную (лучше всего сульфитом) сульфомассу в виде [c.107]

Из таких способов наибольшее техническое значение имеют 1) сульфирование запеканием 2) сульфирование в парах 3) сульфирование в присутствии катализаторов 4) сульфирование в присутствии сульфата натрия 5) сульфирование хлорсульфоновой кислотой. [c.207]

В производстве полупродуктов применяются сульфирование в жидкой среде, сульфирование в парах и сульфирование запеканием. Сульфирование в жидкой среде и парах проводят в аппаратах, которые называются с у л ь-фураторами. Сульфирование ме-тодом запекания проводят в специаль-- ных печах. [c.222]

Непрерывное сульфирование в паровой фазе представляет большой технический интерес и большое практическое значение. Повидимому, благодаря сильно развитой поверхности фазового контакта реакция сульфирования в парах протекает с большой скоростью и скорость проведения процесса в конечном счете определяется скоростью цропускания паров сульфируемого продукта. Последнее обстоятельство делает воз.можным сильное сокращение продолжительности процесса и целесообразным проведение его непрерывным методом. [c.159]

Бензолмоносульфокислота получается сульфированием бензола купоросным маслом или моногидратом. Наиболее низкий расход серной кислоты достигается при сульфировании в парах. Содержание свободной серной кислоты в сульфомассе при этом невелико (порядка 4%) и это позволяет нейтрализованную (лучше всего сульфитом) сульфомассу в виде концентрированного раствора направлять непосредственно на плавку для получения фенола В Германии получали бензолсульфокислоту сульфированием бензола 2 молями моногидрата с последующей нейтрализацией сульфокислоты сульфитом и серной кислоты мелом. [c.107]

Метод сульфирования в парах, оиисанный выше для бензола, был очень подробно изучен и в случае толуола, с применением 96%-ной H2SO4 [112, 308а]. Этому методу, несмотря на длительность процесса, в промышленности в прошлом отдавалось предпочтение [203]. В настоящее время находит также применение метод сульфирования SO3 в жидком SO 2. [c.75]

Другой метод повышения коэффициента использования суль фирующего агента и уменьшения отходов серной кислоты состоит в отгонке образующейся воды с непрореагировавшим ароматическим углеводородом. При этом серная кислота почти не разбавляется водой, и реакцию можно вести до тех пор, пока она не замедлится в результате разбавления серной кислоты продуктом сульфирования. Этот метод, получивший наименование сульфирование в парах, можно применять при сульфировании лету чих ароматических углеводородов, образующих с водой низкокипящие азеотропные смеси (бензол, толуол, ксилолы). Особенно [c.393]

К качеству бензола для получения фенола через бензолсульфокнслоту предъявляются относительно высокие требования, обусловленные своеобразной технологией сульфирования в парах при высокой температуре. При таких жестких условиях сульфирования особенно заметно влияние вредных примесей, которое выражается в восстановлении серной кислоты с выделением сернистого газа и образовании в сульфомассе смол, забивающих аппаратуру. При этом возрастают расходные коэффициенты бензола и другого сырья, падает выход фенола. К числу вредных примесей относятся тиофен, непредельные соединения, циклогексан. [c.273]

При избытке сульфирующего агента и надлежащей его концентрации образующаяся на первом этапе бензолсульфокислота может сульфироваться дальше до дисульфокислот, хотя эти реакции идут на несколько порядков.медленнее, чем первичное сульфирование бензола. В соответствии с ориентирующим влиянием электроноакцепторной сульфогруппы, с наибольшей скоростью При этом образуется ж-бензолдисульфокислота. Сульфирование в пара-по-ложениё идет значительно медленнее орго-положение из-за стерических причин при реакции не затрагивается. Поэтому при сульфировании бензолсульфокислоты (6) высокопроцентным олеумом образуется только ж-бензолдисульфокислота (9), не содержащая даже примеси л-изомера. Однако, при длительном нагревании (9) в условиях, благоприятствующих гидролитическому процессу десульфирования (90%-ная Н2804, 235°С) получается равновесная смесь, содержащая около 66% м- и 34% л-бензолдисульфокислоты (10) [16]. Интересно отметить, что это превращение было предсказано еще за 25 лет до эксперимента [3]. [c.110]

Сульфированием ароматических аминосоединений получают амипосульфокислоты. Аминогруппа являетС5гиднт1 из сильнейших" электронодонорных заместителей и ускоряет течение реакции сульфирования в пара- и орго-положения. Однакр, при действии серной кислоты или олеума аминогруппа протонируется, причем равновесие почти полностью смещается вправо [c.116]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.453 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.393 , c.394 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.44 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.84 , c.85 , c.92 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология