Производство фенола щелочным плавлением

Сульфирование — замещение водорода в бензольном ядре сульфогруппой—применяют для получения сульфокислот, являющихся промежуточными продуктами при синтезе ряда фенолов методом щелочного плавления, а также иопользуемых в производстве различных красителей. Обычно реакцию осуществляют нагреванием ароматического углеводорода с концентрированной серной кислотой, например [c.26]

Производство фенола щелочным плавлением [c.499]

По прогнозам ежегодный прирост мирового потребления стирола будет 6,8 % и к 1983 г. его производство составило 15,5 млн. т/год [59]. Около 94 % производимого в мире фенола получается из бензола, в том числе приблизительно 90 % промышленных мощностей приходится на кумольный метод и 4 % — на процессы щелочного плавления бензолсульфокислоты и окислительного хлорирования бензола [60]. Остальное количество фенола получается из толуола через бензойную кислоту. [c.333]

При щелочном плавлении сульфокислот образуется сульфит натрия, который используется в качестве нейтрализующего агента в том же производстве, поэтому себестоимость фенола и 2-нафтола снижается. [c.347]

Ниже приведем несколько примеров наиболее широко применяемых в технике щелочных плавлений и именно связанных с производством фенола, -нафтола и резорцина. [c.176]

Щелочное плавление сульфокислот ароматических углеводородов— один из старейших способов приготовления фенолов. Он и сейчас вызывает определенный интерес из-за относительной дешевизны реагентов, а также высоких выходов целевых продуктов. Для синтеза ряда изомерных крезолов, ксиленолов, замещенных нафтолов — это пока единственный возможный способ производства. Важно и то, что на всех стадиях синтеза, кроме сульфирования, не наблюдается изомеризация [1, с. 60 2]. Таким образом, состав получаемых замещенных фенолов полностью определяется условиями сульфирования. [c.126]

Нейтрализация сульфомассы содой экономически менее выгодна, а потому используется реже, чем нейтрализация сульфитом. Нейтрализация сульфитом особенно выгодна в тех производствах, где процессы сульфирования сочетаются с процессами щелочного плавления. В этих случаях используемый для нейтрализации сульфомассы сульфит является отходом процесса щелочного плавления сульфосоли, а получающийся при нейтрализации сульфомассы сернистый газ может быть использован для нейтрализации щелочного плава. Такой метод нейтрализации особенно широко применяется в производстве фенола и р-нафтола. [c.38]

До недавнего времени такой многотоннажный промежуточный продукт, как синтетический фенол, получали только щелочным плавлением бензолсульфокислоты. В связи с увеличением потребности в феноле в настоящее время освоены и другие методы его получения. Общее мировое производство фенола постоянно возрастает. В 1956 г. оно составляло 400 тыс. т, а к 1975 г. достигло 3,3 млн. т. [c.127]

С целью понижения расхода сырья производство одноатомных фенолов комбинируют с производством исходной сульфокислоты таким образом, чтобы отходы одного производства служили вспомогательным сырьем для другого. Так, образующийся при щелочном плавлении сульфит натрия может быть использован для нейтрализации сульфомассы и высаливания сульфосоли [c.136]

Щелочное плавление бензолсульфокислоты является самым старым методом производства фенола. Метод был впервые освоен промышленностью в 1890 г. и до 1927 г. был единственным промышленным путем получения фенола. [c.139]

Оксидифенил (ТУ МХП 2394—50) =/ =/ НО 0-0-0 8358 В качестве побочного продукта при щелочном плавлении бензол-сульфокислоты Влага —10 фенол — 2 тиофенол —0,5 А пл> 60-75° (для сухого продукта) В качестве теплоносителя в производстве пластмасс, лаков и др. [c.818]

Что касается едкой щелочи, то считается важным, чтобы она не содержала заметных количеств хлоратов, которые могут получиться в качестве примеси при производстве едкого натра или едкого кали электролизом хлористых солей. Ввиду большой реакционности фенолов по отношению к окислителям примесь хлората в плаве может повести к осложнениям при проведении щелочного плавления. [c.327]

В производстве органических полупродуктов распространены процессы щелочного плавления, проводимые для получения оксисоединений (фенолов, нафтолов, резорцина и др.). Плавку ведут обычно при температурах 180—350°. -Соблюдение температурного режима процесса оказывает существенное влияние на выход и качество продуктов реакции плавления чрезмерное повышение температуры приводит к осмолению, побочным процессам окисления, конденсации и др. [c.128]

Процессы щелочного плавления являются решающими стадиями производства таких продуктов, как бетанафтол, фенол, резорцин, Аш-кислота и др. [c.88]

Щелочное плавление относится к числу важнейших реакций в производстве полупродуктов. Оно применяется в производстве фенола, резорцина, р-нафтола, Аш-кислоты, Гамма-кислоты, И-кислоты и др. [c.263]

Из каких стадий состоит производство фенола из бензола методом сульфирования и щелочного плавления [c.393]

По сути дела переработка сырого фенола подобна первой с дии разделения коксохимических фенолов. В промышленно используют зачастую плохо приспособленные схемы периоди ской ректификации фенолов на малоэффективных насадочных лоннах. Практически же наиболее рациональным решением ляется непрерывная вакуум-ректификация с предварительным делением от фенолов воды и смолистых веществ. При этом от дает опасность забивки и загрязнения нагревателей отложени солей и кокса и обеспечивается полностью непрерывный проц< При производстве п-крезола нужна четкая ректификация лученных крезолов с выделением фенола, о-крезола и получен чистого п-крезола. При ректификации продуктов щелочного пл ления сульфокислот ж-ксилола возможно выделение феноло-к зольной фракции и индивидуальных 2,4- и 3,5-ксилено, (рис. 4.2.11). 2,5-Ксиленол может быть выделен из продук щелочного плавления п-ксилолсульфокислоты наконец, при рек фикации продуктов щелочного плавления о-ксилолсульфокис ты получают, кроме феноло-крезольной фракции, также 2,3-кси иол и 3,4-ксиленол. Дистилляцией выделяют также р-нафто двухатомные фенолы. [c.143]

Приведенные данные о производстве и применении сульфонатов и оксисоединений ароматического ряда показывают, что в СССР за короткий срок создано крупное производство промежуточных продуктов, получаемых сульфированием и щелочным плавлением. По объему производства некоторых промежуточных продуктов (например, аминосульфокислот нафтолов) СССР занимает первое место в мире. Для полного удовлетворения потребностей народного хозяйства нашей страны в таких продуктах, как фенол, 2-нафтол, резорцин, алкиларилсульфонаты, сульфокислоты антрахинона и др., на оте- [c.27]

Сульфокислоты бензола и нафталина используют для получения фенолов, полифенолов и соответствующих нафтолов методом щелочного плавления RSOgNa -f 2NaOH —> R—ONa + NagSOg + H O (R — ароматический радикал). Кроме того, через сульфокислоты получают различные аминофенолы и аминонафтолы, при этом установки сульфирования почти всегда дополняются установками для производства фенолов методом щелочного плавления. [c.328]

Щелочное плавление в открытых аппаратах проводят, постепенно вводя сульфонат в виде тонко измельченного порошка или насыщенного водного раствора в расплавленную щелочь при непрерывном перемешивании реакционной массы. При добавлении раствора сульфоната процесс протекает более гладко, исключается вспенивание массы. Этот способ применяют для производства фенола и 2-нафтола, имеющих большое практическое значение. [c.84]

Методы сульфирования бензола [7, 477, 486]. интенсивно разрабатывались прежде всего в связи с производством фенола щелочным плавлением бензолсульфокислоты (4) которое было исторически первым и длительный период основным способом его получения, но в настоящее время утратило значение, и с производством резорцина щелочным плавлением л бензолди-сульфокислоты (5). Бензолсульфокислота (4) с высоким выходом (96—98%) может быть получена а) обработкой бензола двухкратным мольным количеством моногидрата при начальной температуре 60 С б) непрерывным противотоком серной кислоты и бензола, взятого в избытке, с последующим извлечением сульфокислоты (4) из бензольного слоя водой в) сульфированием в парах , когда перегретые пары бензола, барбо-тируемые при 150—160 °С через серную кислоту, уносят воду, благодаря чему концентрация Н2ЗО4 поддерживается на уровне 90% до почти полного ее израсходования. Наряду с моносульфокислотой (4) образуются незначительнрле примеси л -бен-золдисульфокислоТы (5) и дифенилсульфона. При производстве фенола реакционную массу нейтрализуют сульфитом натрия и водный раствор бензолсульфоната направляют для щелочного плавления, а выделяющийся ЗОг — для подкнсления раствора феноксида натрия. При получении сухого бензолсульфоната [c.181]

Существующие технологические приемы открывают возмож ность полного уничтожения сточных вод и выбросов в произвол стве фенолов щелочным плавлением сульфокислот. Недостат ком же процесса оказывается применение нескольких видо сырья — в том числе больших количеств кислоты и щелочи созде ние сложных циклов сульфита, двуокиси серы, фенольной водь организация побочного производства сульфата и сульфита натри Эти процессы хорошо технически отработаны, но они существенн усложняют технологию производства и увеличивают капитальны затраты. [c.145]

Кроме описанного выще метода получения фенола щелочным плавлением сульфокислоты, он может быть получен из хлорбензола (см. гл. VII) и из изоиропилбензола (см. гл. XIII). Отметим, что значение сульфураци-онного метода (первого по времени появления) до сего времени относительно велико. В США мощность производства фенола по этому методу составляет около 30% общей мощности производства фенола . п-К резол получают из п-толуолсуЛьфокислоты . [c.316]

По-видимому, наиболее целесообразно применять щелочное плавление сульфокислот ксилолов при мощностях производства до 5000 т/год. При большей потребности в ксиленолах возможно их получение по технологии, подобной производству изопропилбензольного фенола. Однако недостатком этого процесса оказывается образование в результате окисления метильных групп нежелательных метилизопропилбензойных кислот до 30—35% от получаемого ксиленола. Поэтому при организации такого производства необходимо утилизировать или сжигать побочные продукты. Из м-ксилола можно получить смесь 2,4- и 3,5-ксиленолов (в соотношении 1 5 при использовании изопропил-ж-ксилолов, полученных при алкилировании с хлоридом алюминия, и в соотношении 3 2 — при алкилировании исходного ж-ксилола в присутствии фосфорной кислоты на кизельгуре). [c.86]

В нашей стране синтетический фенол до 40-х годов производился исключительно из бензола щелочным плавлением бензолсульфокис-лоты, сначала в котлах периодического действия. В 1928—41 гг. осваивается и внедряется в производство непрерывный сульфонатный процесс на Рубежанском, Бобриковском, Дорогомиловском и Березняков-ском химических заводах, а в 1938—42 гг. на Сталиногорском заводе организуется производство фенола из бензола через хлорбензол. [c.354]

Гомогенные процессы в жидкой фазе характеризуются большей интенсивностью, чем в газовой. Из большего числа процессов, идущих в жидкой фазе, можно отнести к гомогенным процессы нейтрализации водного раствора кислоты водным раствором щелочи в технологии минеральных солей в начальный период их взаимодействия до образования твердой соли. Например, получение сульфата аммония при взаимодействии аммиачной воды и серной кислоты. По такому же принципу протекают и некоторые обменные реакции в растворах (КС1 + ЫаЫ0зч ЫаС1- -Ч-ККЮз), образование сложных эфиров, процессы гидролиза этилсерной кислоты, изопропилсульфата, хлорпентанов, хлористого алкила и др. В жидкой фазе проводится щелочное плавление бен-золсульфокислоты с образованием фенола, производства этиленгликоля гидратацией окиси этилена [c.138]

Сульфурационный метод — наиболее простой и экономичны способ производства п-крезола, 2,4-ксиленола, 2,5-ксиленола, ЗА ксиленола, и любые потребности в названных продуктах могу быть удовлетворены при использовании щелочного плавлени сульфокислот. Однако принятая сейчас технология сульфирова ния, и особенно щелочного плавления, непригодна при создани установок большой единичной мощности, и перспективы расщире рения производства фенола и нафтола щелочным плавление сульфокислот в значительной степени зависят от темпов техниче ского перевооружения отрасли, от перехода к полностью непре рывным схемам на всех стадиях производства и поэтому весьм проблематичны. [c.145]

Фенол gHjOH получают щелочным плавлением натриевой соли бензолсульфокислоты и окислением кумола. Бесцветные кристаллы, т.пл. 43 °С, растворим в воде и органических растворителях. Применяют в производстве фенолоформальдегидных смол, е-капролактама, бисфенола А, нитро- и хлорфенолов. ПДК 5 мг/м , в водоемах - 0,001 мг/л. [c.83]

Приготовление раствора сульфита аммония осуществляют, как правило, взаимодействием смеси свежей и отходной аммиачной воды с газообразным сернистым газом, который является отходом от других стадий производства Гамма- и И-кислот. Он может быть получен также разложение отхода — сульфита натрия, образующегося при щелочном плавлении в производствах фенола, 2-нафтола и т. д. Поглощение ЗОг в производстве амино-Тобиас-кислоты ведут до тех пор. пока в растворе не будет содержаться ПО—120 г/л связанноп". и свободного ЫИз и 220—250 г/л связанного 50г. [c.262]

Условия проведе ния реакции зависят от подвижности сульфогруппы и свойств образующегося гидроксисоединения. Наименее подвижна сульфогруппа в бензольном ряду, больше—-в нафталиновом, еще больше — в антрахиноновом. Щелочное-плавление бензолсульфокислоты и нафталин-2-сульфокислоты с образованием соответственно фенола и р-нафтола ведут прж атмосферном давлении в среде NaOH при 320 и выше. При производстве нафтола-2 в 85—90%-й расплавленный NaOH,. приготовленный упариванием водного раствора, вносят при 280— 310°С нафталин-2-сульфонат натрия, вводят водяной пар для защиты пЛава от кислорода воздуха, размешивают 2 ч при 320 "С и выливают плав в воду. Раствор нафтоксида натрия подкисляют пропусканием SO2 при 98—100 С, нижний слой раствора ЫагЗОз отделяют и используют для нейтрализации реакционной массы. Верхний слой нафтола-2 дважды промывают горячей водой, продукт обезвоживают при 120 °С, дистиллируют и чешуируют [413, 414]. Нафталин-I-сульфонат реагирует при 300 X примерно в 3 раза быстрее нафталин-2-сульфоната, но его не применяют для получения нафтола-1 из-за примес [c.349]

В последнее время в США (и в СССР.—Прим- ред.) реакцию-конденсации пропилена с бензолом используют для получения из пр )пилб из )ла. При окислении его кислородом воздуха получается гидроперекись, которая гладко расщепляется разбавленной кислотой на фенол и ацетон. Этот новый метод получения фенола является исключительно экономичным для стран, располагающих большими ресурсами пропилена, так как не требует расхода серной кислоты, необходимой для получения фенола из бензола, или затрат щелочи для щелочного плавления, или хлора и щелочи, как при получении фенола из хлорбензола. При производстве фенола по новому методу одновременно получается ацетон, что важно, так как потребность в ацетоне непрерывно возрастает. [c.231]

Трудности получения пространственно-затрудненных фенолов в чистом виде обычно связаны не только с выбором метода синтеза, но и с их выделением, очисткой и стабилизацией., Индивидуальность образующихся пространственнозатрудненных фенолов в значительной степени определяется чистотой исходных соединений — простейших алкилфенолов и олефинов. Например, одной из наиболее ответственных стадий производства 4-метил-2,6-ди-трег-бутилфенола является получение чистого п-крезола. Максимальный выход 4-метил-2,6-ди-тре7 -бутил-фенола достигается при использовании ге-крезола, получаемого щелочным плавлением солей л-толуолсульфокислоты п-Крезол, выделенный из каменноугольной смолы, содержит некоторое количество о- и ле-крезолов, и поэтому при его алкилировании кроме 4-метил-2,6-ди-грет -бутилфенола образуются и другие алкилфенолы. В связи с этим в промышленности остро стоит проблема очистки 4-метил-2,6-ди-грег-бутилфенола. Существующие способы очистки основаны на различной растворимости 4-метил-2,6-ди-грет-бутилфенола и побочных продуктов алкилирования в растворе Кляйзена (водно-спиртовый раствор щелочи) и водном спирте , В некоторых случаях используется смесь воды, этилового и [c.35]

Щелочное плавление в производстве фенола отличается тем, что в котлах емкостью 3400 л, снабженных спускным штуцером в боковой стенке, расположенным выше днища на 300 мм, производят сплавление щелочи с натриевой солью бензолсульфокис-лоты. При температуре 320°происходит бурная реакция с обильным выделением паров, которая длится до 20 мин. [c.89]

В книге описаны современные способы промышленного синтеза фенола, резорцина, алкилбвнзолсульфонатов, нафто-лов и других ароматических промежуточных продуктов, в производстве которых применяются процессы сульфирования и щелочного плавления. Рассматриваемые в книге вопросы — опыт внедрения непрерывных процессов, механизация и автоматизация производства, проблемы очистки сточных вод и защита оборудования от коррозии — являются общими для многих производств органического синтеза. [c.2]

Сульфирование бензола в производстве фенола считают удовлетворительным, если выход бензолсульфокислоты составляет 96—98% от теоретического, а количество примесей в сульфомассе не шревышает 2,0—2,5%. Наиболее вредными примесями являются смолы и дисульфокислоты бензола (небольшие примеси сульфонов разрушаются при щелочном плавлении с образованием фенола). Хороший выход бензолсульфокислоты может быть достигнут при иопользоваиии высококачественного бензола и строгом соблюдении технологического режима. [c.30]

Вредное влияние дисульфокислоты бензола на последующие стадии производства фенола заключается в том, что при щелочном плавлении из нее образуется резорцин, ловышающий растворимость фенола в сульфитных щелоках и приводящий к смолообразованию три цереголке сырого фенола. [c.80]

Несмотря на применение прогрессивного метода сульфирования бензола, выход готового продукта в описанном процессе в расчете на бензол не превышает выхода, достигнутого ранее на химико-фармацевтическом заводе им. Ломоносова. Это объясняется неудачным оформлением стадии щелочного плавления. При попадании воды в плав в процессе плавления раствора бензолдисульфоната выход на этой стадии снижается. В этом заключается отличие щелочного плавления в производстве резорцина от щелочного плавления в производстве фенола. Кроме того, велики потери при экстракции, так как б утанол не является хорошим экстрагентом резорцина, а при замене его эфиром возрастает пожароопасность процесса, что недопустимо на указанном заводе, где производство резорцина размещено в одном здании с другими производствами. [c.103]

В результате сплавления 1 моля бета-соли с 3 молями едкого натра при 300—320° образуется 2-нафтол. Пря этом протекают такие же побочные реакции, как при щелочном плавлении бензолсульфокислоты в производстве фенола (стр. 38) кроме того, происходит отщепление сульфогруппы с образованием нафталина и сульфата натрия. В ваметиои степени эта реакция протекает при обработке бета-соля 10%-ным раствором NaOH при 320° под давлением (в процессе плавления бензолсульфоната в аналогичных условиях выделяется бензол). При проникании воздуха в плавильный котел яз щелочного плава выделяется водород в результате образования диокси-динафтилов и других соединений. Поэтому герметизация плавильных котлов в производстве 2-нафтола имеет не меньшее значение, чем в производстве фенола и резорцина. [c.128]