Технеций амины

Экстракция технеция аминами происходит по механизму ионного обмена [87, 289]. Как уже отмечалось, амины — сильноосновные растворители, которые наиболее эффективно экстрагируют Тс (VII) из щелочных или карбонатных растворов [10, 11, 87, 94, 160, 256, 289]. Влияние нитрат- и других ионов на экстракционное извлечение технеция жидкими аминами аналогично их влиянию на сорбцию ТсОГ анионитами — твердыми аминами , что подтверждает ионообменный механизм экстракции. Это видно из табл. 15 [c.62]

Влияние концентрации технеция на экстракцию его различными растворителями проявляется по-разному. Так, например, при извлечении технеция и рения из кислых сред спиртами и три-н.бутил-фосфатом коэффициенты распределения остаются постоянными в области концентраций 10 —10° М, а для кетонов падают с увеличением концентрации >10 М. Резкое уменьшение В (—в 8 раз) при увеличении концентрации технеция и рения от 8,7 10 до l,6 10 М наблюдается и в случае извлечения аминами (табл. 16). По-видимому, это обусловлено ограниченной растворимостью соответствующих сольватов в растворителях. [c.63]

Для выделения технеция из производственных растворов и его очистки широкое применение получили такие экстрагенты, как амины и кетоны. Экстракция технеция пиридином из щелочных нитратных сред позволяет не только практически количественно, но и селективно извлекать технеций. Это видно из табл. 15 и 18, в которых приведены коэффициенты распределения технеция и некоторых других продуктов деления урана при экстракции этим реагентом. [c.65]

Высокая экстракционная способность и избирательность аминов по отношению к Ри(1У) и Мр(1У) в азотнокислых средах послужила основой для разработки схем выделения этих элементов из растворов ОЯГ. Большое число работ посвящено применению экстракции аминами для конечной доочистки (аффинажа) плутония и нептуния — переработки растворов, прошедших предварительную очистку и имеющих относительно низкую у-актив-ность и малое содержание примесей. Вместе с тем исследовалась возможность извлечения плутония непосредственно из высокоактивных растворов, получаемых при растворении ОЯГ. Наряду -со схемами извлечения плутония описаны также схемы выделения урана из азотнокислых растворов, получаемых при растворении некоторых видов ОЯГ 336, 337], извлечения урана и тория из сернокислых растворов, содержащих -активные продукты деления [520, 749], разрабатываются схемы извлечения плутония и нептуния из водных отходов переработки облученного урана. Экстракция аминами может быть использована также для извлечения и разделения трансплутониевых элементов [779, 780] и для выделения технеция [781], протактиния и некоторых других радионуклидов из радиоактивных материалов. [c.214]

ИНГИБИТОРЫ (лат. inhibere — задерживать) — вещества, замедляющие или предотвращающие реакции окисления, полимеризации, коррозии металлов и др. Например, гидрохинон — И. окисления бензальдегида, полимеризации стирола этанол — И. окисления хлороформа соединения технеция — И. коррозии стали ароматические амины, фенолы, нафтолы и др.— И. окисления топлива. [c.107]

Экстракция аминами. Амииы, особенно с азотом в цикле, хорошо извлекают ионные ассоциаты рения (VII) с рядом неорганических катионов по механизму, аналогичному при экстракции кетонами [120, 178]. Первичные амины также извлекают ассоциаты рения (VII) и технеция (VII) из нейтральных и слабощелочных сред, однако со значительно более низкими значениями коэффициентов распределения. Вторичные и третичные амины из солевых и щелочных сред практически не экстрагируют Re(VII) [120]. Поэтому для аналитических целей наиболее целесообразно использование пиридина, хинолина, акридина и их производных. [c.194]

В последние годы экстракционные методы в аналитической химии технеция приобрели особенно важное значение. Применение в экстракции некоторых органических реагентов, например аминов, позволило американским исследователям выделить значительные количества технеция из сбросных растворов атомной промышленности [5]. В препаративной и аналитической химии технеция и рения широко применяется метод экстракции элементов метилэтилкетоном, предложенный впервые для этой цели Ю. Б. Герлитом [6]. Экстракция технеция этим реагентом из 4—5 М растворов щелочей характеризуется не только высокими коэффициентами распределения, но и высокой селективностью [7]. Это позволяет в значительной степени отделить технеций от рутения, молибдена и других элементов. [c.332]

Селективная экстракция ТсОГ осуществляется ацетоном, ме-тилэтилкетоном, пиридином. Амины экстрагируют ТсОГ в виде соответствующих ониевых солей, другие растворители — в виде HT O4 или ее солей. После связывания ТсОГ в органические комплексные соединения (хинолином, трилауриламином, нитроном, купферроном, трибутилфосфатом и т. п.) технеций экстрагируют [c.274]

Бойд полагает, что сильноосновные растворители, такие, как амины, экстрагируют технеций в 1виде оние- [c.69]

В ряде случаев наблюдается зависимость экстракции ацидокомплексов металлов аминами от диэлектрической постоянной растворителя. Так, экстракция технеция трифенилгуани-дином увеличивается [42] в ряду растворителей нитробензол> >хлорекс > изопропиловый спирт> хлороформ. Для этого ряда растворителей существует и увеличение их диэлектрической проницаемости. Однако одной только диэлектрической постоянной растворителя нельзя объяснить всю совокупность явлений, наблюдаемых при экстракции ацидокомплексов аминами [15]. Изменение коэффициента распределения в зависимости от природы разбавителя может быть связано также с взаимодействием экстрагента, а также экстрагируемого соединения с растворителем [41]. Так, при экстракции солей с применением фуксина и изоамилового спирта наблюдается [c.259]

Экстракционному извлечению технеция в виде ионных ассоциатов посвящено значительное количество работ. В общем показано, что наилучшими экстрагентами из кислых сред являются спирты, кетоны, три-н.бутил сфат, из щелочных — циклические амины, четвертичные аммониевые соли, кетоны. Кроме работ Бойда и Ларсена [87] и Герлита [3], которые изучили экстракцию пертехнетат-иона большим числом экстрагентов, проведены более детальные исследования экстракционного извлечения этого элемента пиридином и производными пиридина [11, 94, 108, 109, 187, 212, 289, 332], триоктиламином [10, 108, 109] и триизооктиламином [216], три-ауриламином [75, 114, 115, 256], три-н.бутилфосфатом [43, 97, 210], три-н.октилфосфиноксидом [349] и другими производными фос( рной кислоты [10, 216], изоамиловым спиртом 333], метил- [c.64]

С применением экстракции аминами [108, 1091 были выделены килограммовые количества технеция из заводских отходов, остающихся после фторирования облученного в реакторах урана. Извлечение технеция производили многократной экстракцией 2,4-диметил-пиридином с последующей очисткой путем экстракции триоктиламином в бензоле и многократной кристаллизацией пертехнетата аммония из раствора NH4NO3. [c.66]

Тс и небольшие количества урана и нептуния. Наибольший интерес представляет выделение технеция. Экстракция производилась контактированием исходного раствора с 0,3М раствором нейтрального третичного амина при Уорг 1 водп = = 1,15 1. При этом извлекались все три элемента. Затем промывкой экстракта 1 М ННОз избирательно реэкстрагировался уран, после чего промывкой подкисленной (<0,1 М ННОз) водой избирательно реэкстрагировался нептуний. Технеций при этом оставался в органической фазе, так как его коэффициент распределения возрастал с уменьшением концентрации кислот в водном растворе (см. гл. 4). [c.226]

Vopr Уводн=3 1. Расход реэкстрагента выбирался таким образом, чтобы почти полностью перевести амин в форму основания вымыванием ионов в водную фазу. При этом технеций реэкстрагировался в верхней части колонны, где амин в значительной степени переведен в форму основания. Однако в нижней части колонны, где аммиак уже почти полностью нейтрализован и амин находится в основном в виде соли, технеций, поступивший с верхних ступеней, снова извлекался. В результате того, что в верхней части колонны происходила реэкстракция технеция, а в нижней он снова экстрагировался, в средней части колонны происходило-накопление этого элемента. В результате технеций мог быть сконцентрирован примерно в 20 000 раз и из места наибольшего накопления выводился в виде 1 М раствора. Этот прием концентрирования принципиально не отличается от описанного выше (с. 216) рефлакс-процесса. Эта схема согласно данным, полученным при лабораторной проверке, обеспечивала извлечение >99,9% и, >90% Np и >97% Тс. Коэффициенты очистки урана от нептуния и технеция составляли соответственно 20 и 50 нептуния от урана и технеция — 1500 и 100 технеция от урана и нептуния— соответственно 4-10 и 200. Присутствующие в исходном растворе небольшие количества тория и протактиния в процессе переработки сопутствовали соответственно урану и нептунию. [c.227]

Способность аминов извлекать технеций в присутствии большого избытка молибдена используется для быстрого выделения технеция из облученного молибдена, в котором он образуется в результате ядерных реакций. Например, экстракция Тс(VII) из 1 М НС] раствором ТИОА в дихлорэтане позволяет достигнуть высокой степени очистки технеция от молибдена и получить технеций с содержанием молибдена менее 0,5% [830]. В работе [831] также описана возможность использования азотнокислой среды для извлечения технеция и его очистки от молибдена. Технеций (VII) очень хорошо извлекается из 1 М HNO3 вторичным (амберлит LA-1) и третичным (ТИОА) аминами. [c.227]

Аммиак или первичный или вторичный амин кояденС фувт со спиртом в ЖИДКОЙ реакционной среде, содеркаяей ру геним, осмий, рений или технеций в качестве катализатора, предпочти-тельясгс в комплексной связи с (фенил)дР. [c.92]