Технеций экстракций

Зависимость коэффициентов распределения технеция и рения при экстракции метилэтилкетоном от концентрации гидразина сернокислого [c.136]

За одну экстракцию коэффициент очистки рения от технеция составляет около 200. Для более полной очистки технеция от рения необходима 2—3-кратная экстракция рения метилэтилкетоном. [c.137]

При 3-кратной экстракции в органическую фазу извлекается не более 1—2% технеция, причем последний может быть удален из кетона при промывке его щелочным раствором гидразина. [c.137]

В результате проведенных в последние годы в ГЕОХИ АН СССР исследований были разработаны новые методы концентрирования, отделения от соседних элементов (рения, молибдена, рутения) и определения технеция с применением экстракции, хроматографии, спектрофотометрии, а также изучены его различные валентные состояния. В настоящей статье наряду с ранее опубликованными данными приводятся некоторые новые результаты по аналитической химии технеция. [c.327]

Предлагаемый метод разделения технеция и рения экстракцией метилэтилкетоном заключается в следующем. К смеси технеция и рения в Ъ М растворе добавляют гидразин в таком количестве, чтобы его концентрация в растворе составляла 0,02 М. Через 10 мин. после этого проводят экстракцию рения метилэтилкетоном. Коэффициент отделения рения от технеция за одну экстракцию, равный отношению их коэффициентов распределения, составляет 2 -10 . [c.333]

Метод экстракции был успешно использован для выделения технеция-99т, образующегося в результате -распада молибдена-99. Последний получали облучением нейтронами гексакарбонила молибдена [14]. Накопившийся технеций-99 г экстрагировали 6 н. НС1 из раствора облученного гексакарбонила молибдена-99 в хлороформе. [c.96]

Сбросный раствор, содержащий 8 2г, Се, и Тс, упаривают и отделяют от выпавшего осадка, содержащего и 1ЧЬ. Из фильтрата при pH = 2,5 аммиаком осаждают Ре(ОН)з, который увлекает Затем при pH = 8 аммиаком осаждают гидроокиси редкоземельных элементов ( Се и Фт). Щелочноземельные элементы ( 5г) осаждают карбонатом натрия. Технеций восстанавливают гидразином и осаждают аммиаком гидроокись железа, которая увлекает в осадок весь технеций. В растворе остается Осадок растворяют в азотной кислоте, при этом технеций переходит в ТсОГ- Далее проводят экстракцию пиридином. Пиридин отгоняют с водяным паром. Раствор насы- [c.275]

Для получения ssw-X з облученной МоОз последнюю растворяют в щелочном растворе перекиси водорода. Накапливающийся в растворе технеций отделяют от молибдена экстракцией ацетоном или меТилэтилкетоном. [c.277]

Редкоземельные элементы отделяют от других продуктов деления осаждением и экстракцией. От технеция и цезия отделение проводится осаждением гидроокисей, от бария и стронция — осаждением гидроокисей аммиаком, не содержащим СОз , от рутения, ниобия и циркония — осаждением оксалатов редкоземельных элементов. Ряд других элементов отделяется от лантаноидов осаждением сульфидов. Экстракционное разделение проводится 1,5М раствором ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты в толуоле из 0,01 н. НС1 и последующей реэкстракцией редкоземельных элементов 8М НС1. [c.285]

Метод с применением хлорида тетрафениларсония [4]. Анализируемый образец переводят в раствор, нагревают с 0,1 г для окисления технеция до Те (УП). Доводят щелочью pH раствора до 10—11 и добавляют 0,001 М водный раствор хлорида тетрафениларсония до концентрации последнего 5 10 ° М. Проводят экстракцию технеция равным объемом хлороформа в течение 5 мин. Молибден и продукты деления определению не мешают. [c.376]

Пиридиновый метод [1]. Экстракцию технеция проводят пиридином из 4 М растворов КаОН. Метод используется для выделения технеция из мишеней. Совместно с технецием экстрагируются Ре (VII) и Мп (VII), [c.376]

Тс и небольшие количества урана и нептуния. Наибольший интерес представляет выделение технеция. Экстракция производилась контактированием исходного раствора с 0,3М раствором нейтрального третичного амина при Уорг 1 водп = = 1,15 1. При этом извлекались все три элемента. Затем промывкой экстракта 1 М ННОз избирательно реэкстрагировался уран, после чего промывкой подкисленной (<0,1 М ННОз) водой избирательно реэкстрагировался нептуний. Технеций при этом оставался в органической фазе, так как его коэффициент распределения возрастал с уменьшением концентрации кислот в водном растворе (см. гл. 4). [c.226]

Буман с сотрудниками [3821 разработали высокочувствительный и очень специфичный метод определения урана в отработанном ядерном горючем, основанный на отделении урана почти от всех примесей (кроме технеция и рутения) экстракцией метилизобутил- [c.227]

Экстракция спиртами. Трибала [1223, 1227, 1230] впервые предложила использовать экстракцию рения изоамиловым спиртом из кислых растворов для его отделения от молибдена. Как и при экстракции технеция [662], с увеличением длины углеродной цепи нормальных спиртов значение коэффициента распределения падает (рис. 63). Однако в тех случаях, когда необходимо выделение рения из сильнокислых сред, с целью снижения взаимной растворимости фаз целесообразно использовать экстрагенты с большим числом атомов углерода. Показано, что лучшие результаты получаются также при экстракции циклическими спиртами. [c.185]

В случае необходимости отделения реиия от больших количеств железа рекомендуется проводить экстракцию нз оксалатно-аммиачных растворов [119]. Для отделения от технеция рекомендовано последний восстанавливать перед экстракцией гидразином [401]. Учитывая, что в фазе кетонов ассоциаты рения (УИ) частично диссоциированы, весьма перспективен для дополнительной очистки рения метод хроматографии из фазы экстрагента на анионитах. Проведенные нами исследования показали, что при этом достигается полная очистка от всех катионов, присутствуюш,их в фазе растворителя. Для этой цели после экстракции и промывки экстракта последний медленно пропускают через колонку, заполненную анионитом (ЭДЭ-10П или АВ-17) вС1 -форме. Далее колонку промывают водой и рений десорбируется 3—4 N раствором H IO4. [c.193]

Экстракция аминами. Амииы, особенно с азотом в цикле, хорошо извлекают ионные ассоциаты рения (VII) с рядом неорганических катионов по механизму, аналогичному при экстракции кетонами [120, 178]. Первичные амины также извлекают ассоциаты рения (VII) и технеция (VII) из нейтральных и слабощелочных сред, однако со значительно более низкими значениями коэффициентов распределения. Вторичные и третичные амины из солевых и щелочных сред практически не экстрагируют Re(VII) [120]. Поэтому для аналитических целей наиболее целесообразно использование пиридина, хинолина, акридина и их производных. [c.194]

Экстракция рения и технеция уменьшается в ряду органических катионов этого класса трифенилгуанидиний дифенилгуаниди-ний гуанидиний и увеличивается в ряду растворителей хлороформ изоамиловый спирт < р,р -дихлордиэтиловый эфир (хло-рекс) < нитробензол, т. е. с ростом диэлектрической проницае- [c.204]

Отделение реиия от технеция проводят путем дополнительной экстракции последнего в виде комплекса с ксаптогена-тами. [c.205]

Мэддок и Кейзи [219] в подробной статье описали хорошо заметный эффект в системе, где один компонент (но только один) имеет высокую диэлектрическую постояпную, хотя сам и не обладает высокой экстракционной способностью по отношению к металлу (например, нитробензол). Более того, высокий синергизм наблюдается в комбинации акцептора с водородной связью и донорной молекулы. Пары двух кетонов п эфиров или двух спиртов обычно приводят к небольшому увеличению экстрагируемости, однако комбинации эфир — кетон или эфир — спирт в результате приводят к синергизму. Данные по экстракции протактиния и же.леза [219], технеция [717] и кадмия [718] подтверждают эти обобщения. [c.73]

В препаративной и аналитической химии технеция и рения широкое распространение получили экстракционные методы с применением различных органических растворителей [1]. Очень часто, например, для быстрого выделения технеция из облученного молибдена и других объектов используют экстракцию метилэтилкетоном из щелочных сред. При этом технеций в значительной степени отделяется от молибдена, рутения и некоторых других элементов 2, 3]. Однако эффективных экстракционных методов разделения технеция и рения в литературе, насколько нам известно, не описано. Имеются лишь указания на способ частичного разделения технеция и рения при помощи купферона [4], а также на возможность использования для этого п-тиокрезола [5]. [c.133]

Было показано, что на извлечение технеция метилэтилкетоном из щелочных растворов, содержащих гидразин, большое влияние оказывает концентрация щелочи. Как видно из рисунка, коэффициенты распределения для технеция изменяются незначительно вплоть до 2 уИ NaOH. При дальнейшем увеличении концентрации NaOH наблюдается резкий спад коэффициентов распределения. Так, они уменьшаются при экстракции из 4 М раствора NaOH почти в 1000 раз по сравнению с экстракцией из 2 М раствора. При концентрации щелочи выше 4 М наблюдается практически постоянное и очень незначительное извлечение технеция (процент экстракции равен 0,4). [c.134]

Изучалось также влияние концентрации технеция и рения на экстракцию последних из щелочных растворов, содержащих гидразин. Оиыты показали, что коэффициенты распределения технеция и рения не зависят от концентрации элементов (5-10 М и ниже). При концентрации рения выше 5-10 М извлечение уменьшается, что обусловлено, по-видимому, небольшой растворимостью его соединений в кетоне [7]. [c.136]

Изучено влияние концентрации щелочи, гидразина, времени восстановления, концентрации элементов на их извлечение. Показана возможность разделения элементов экстракцией рения метилэтилкетоном из 4—5 N растворов NaOH, содержащих гидразин сернокислый. Технеций в этих условиях восстанавливается и не экстрагируется, а рений извлекается с довольно высокими коэффициентами распределения. [c.137]

Начиная с концентрации 10 М НС1 и выше, характер спектра и значения молярных коэффициентов погашения практически остаются постоянными, не зависящими от концентрации кислоты. Детальные измерения спектров показали наличие пиков при 230 и 293 ммк, молярные коэффициенты погашения которых равны 10 400 и 4700 соответственно. Для идентификации нового валентного состояния технеция была использована реакция комплексообразования пятивалентного технеция с роданид-ионами. Как известно, эта реакция протекает очень быстро с образованием комплексного соединения розового цвета, которое хорошо извлекается такими органическими растворителями, какбутилацетат, эфир. Однако при экстракции новой формы технеция, проведенной сразу же после добавления роданид-ионов, извлечение этого элемента оказалось незначительным. В то же время прибавление к солянокислому раствору технеция роданид-ионов и какого-либо не очень сильного восстановителя, как например, аскорбиновой [c.327]

Дальнейшее спектрофотометрическое изучение поведения ионов технеция в концентрированных растворах НС1 в зависимости от времени показало, что в подобных растворах накапливается технеций в четырехвалентном состоянии. На рис. 2 представлены измеренные в различные моменты времени спектры поглощения ионов технеция в 11 Ai H l. С течением времени положение максимума пика при 230 м.мк постепенно смещается к 240 ммк с резким повышением молярного коэффициента погашения, а в более длинноволновой области спектра появляется характерная для гексахлоротехнетат-иона форма кривой с пиком при 338 ммк. Установлено, что полное восстановление ионов технеция до четырехвалентного состояния концентрированной НС1 происходит почти за 100 час., а при температуре кипения кислоты в 100 раз быстрее. При экстракции роданидного комплекса пятивалентного технеция из растворов, подвергшихся различному по времени воздействию концентрированной H I, также отсутствует извлечение технеция органическими растворителями. Все это позволяет делать предположение, что восстановление до T (IV) происходит либо < ез образования промежуточного пятивалентного состояния за счет дис-бропорционирования шестивалентного технеция на T (VH) и T (IV), [c.328]

В последние годы экстракционные методы в аналитической химии технеция приобрели особенно важное значение. Применение в экстракции некоторых органических реагентов, например аминов, позволило американским исследователям выделить значительные количества технеция из сбросных растворов атомной промышленности [5]. В препаративной и аналитической химии технеция и рения широко применяется метод экстракции элементов метилэтилкетоном, предложенный впервые для этой цели Ю. Б. Герлитом [6]. Экстракция технеция этим реагентом из 4—5 М растворов щелочей характеризуется не только высокими коэффициентами распределения, но и высокой селективностью [7]. Это позволяет в значительной степени отделить технеций от рутения, молибдена и других элементов. [c.332]

Однако экстракционных методов быстрого разделения технеция и рения в литературе не описано, хотя такой метод исключительно интересен (например, при анализе минералов методом активации). Одним из авторов настоящей статьи совместно с Б. Я. Спиваковым была исследована экстракция технеция и рения из щелочных растворов в присутствии различных восстанавливающих агентов гидразина, гидроксиламина и др. В результате было установлено, что из растворов с концентрацией NaOH 2,5—3 М и выше технеций практически не экстрагируется в присутствии гидразина (D = —0,004), в то время как рений при этих условиях извле- [c.332]

Исследование экстракции технеция с помощью органических катионов класса гуанидиния позволило разработать быстрый и эффективный метод извлечения этого элемента в виде трифенилгуанидиний-пертехнетата из сернокислых растворов. [c.333]

Рис.8. Зависимость коэффициентов распределения технеция, рения и молибдена при экстракции с помощью трифенилгуанидиний-хлорида от концентрации НаЗО

Для выделения технеция, образующегося при Р-распаде изотопа молибдена Мо-99, применяется метод электрофореза в насыщенных растворах ок-сихинолята технеция в хлороформе [24]. Экстракцией метилэтилкетоном в щелочной среде получено около 1 мг технеция высокой чистоты с выходом более 99,9% [25] для очистки технеция применен также метод ионного" обмена на анионите КУ-2 [26], Подобно рению (см. раздел Аналитическая характеристика ), технеций может быть определен колориметрически благодаря красной или желтой окраске растворов, возникающей при восстановлении его в присутствии роданида калия [27], Недавно опубликованы результаты поляро. графического изучения растворов пертехнетата [256].. [c.26]

Селективная экстракция ТсОГ осуществляется ацетоном, ме-тилэтилкетоном, пиридином. Амины экстрагируют ТсОГ в виде соответствующих ониевых солей, другие растворители — в виде HT O4 или ее солей. После связывания ТсОГ в органические комплексные соединения (хинолином, трилауриламином, нитроном, купферроном, трибутилфосфатом и т. п.) технеций экстрагируют [c.274]

Кроме описанных схем известно отделение технеция на ионообменной смоле, отделение из остатков фторирования отработанного топлива экстракцией трилауриламином или трибутилфосфатом. Технеций после фторирования отработанного топлива получается [c.276]

Для очистки Тс - был разработан и испытан экстракционный процесс периодического типа [8]. Технеций накапливали из смеси продуктов деления в РЗР, как показано на рис. 1. Этот элемент очищали рядом осаждений, благодаря чему снижалось радиохимическое загрязнение, создаваемое другими продуктами деления, и затем удаляли ого из РЗР для окончательной очистки жпдкостпо экстракцией в легкозащищеп-ном оборудовании. Для предпочтительной экстракции Тс из сопутствующих продуктов деления применяли пиридин. Сравнивая коэффициент распределения некоторых продуктов деления (табл. 2), [c.17]

Разработаны аналитические методы определения технеция в растворе, сочетающие избирательную экстракцию его соединения ацетоном с последующей спектрофотометрией (ошибка определения не превышает - 5%), а также с применением , успектроскопии (точность метода в этом случае составляет 10%). [c.270]

Много работ посвящено жидкостной экстракции рения и технеция. Особое внимание уделено разделению перрената и молибдата. В монографии Колтона [1] приведены подробные сведения [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология