Амины с ацидокомплексами металло

Экстракция аминами и ЧАО по механизму ионного обмена представляет наибольший практический интерес при извлечении из растворов ацидокомплексов металлов. Закономерности экстракционных процессов при этом близки к наблюдаемым при экстракции наиболее основными кислородсодержащими экстрагентами. Различия проявляются только в лучшей экстрагируемости многозарядных анионных форм элементов за счет более ярко выраженных основных свойств азотсодержащих экстрагентов. [c.162]

Соединения высокомолекулярных аминов с ацидокомплексами металлов [c.345]

Сюда же относится экстракция ацидокомплексов металлов с номощью ароматических третичных аминов и четвертичных оснований. Некоторые из этих оснований предложены довольно давно, [c.221]

III. В описанных выше методах применялся один реактив, на который возлагалась как задача связать металл в комплекс с известной полнотой и избирательностью, так и задача образовать с металлом по возможности интенсивно окрашенное соединение. Вполне естественна схема определения, при которой эти две функции разделены между двумя реактивами. С помощью одного реактива по возможности полностью и специфически экстрагируют данный элемент, а с помощью другого непосредственно в экстракте переводят металл в интенсивно окрашенное соединение. Например, ниобий отделяется от тантала экстракцией метилизобутилкетоном из виннокисло-сернокислого раствора, причем образуется бесцветный экстракт. Для фотометрического определения к экстракту прибавляют спиртовый раствор фенилфлуорона, который образует в этих условиях окрашенный комплекс с ниобием [31]. Аналогично предложено [32] экстрагировать ацидокомплексы титана добавкой аминов к бесцветному экстракту прибавляют тот или другой металлохромный индикатор и далее определяют фотометрически комплекс титана. [c.164]

Выше были рассмотрены тройные соединения, где органическое основание может образовывать как (комплексы аминного тила (в том числе хелатные), так и соединения типа аммониевых солей. Кроме этой подгруппы тройных соединений, известно много случаев, когда азотистое основание имеет очень слабую способность образовывать координационную связь с электроноакцепторными ионами металлов, т. е. почти ие дают комплексов аминного-типа. Тем не менее многие из таких оснований образуют аммонийные соли с ацидокомплексами металлов. Образование соединений этого типа широко применяется для экстракционного разделения элементов как для целей анализа, так и в технологии редких металлов. [c.345]

Амины нашли широкое применение для экстракции ацидокомплексов металлов (см. табл. 3). [c.262]

Важной характеристикой экстрагируемых соединений является прочность связи амина с ацидокомплексом А—М.еХ , где А —амин, Ме — металл, X — отрицательный адденд, п — число отрицательных аддендов. [c.114]

В последние годы написано несколько обзорных статей по теории и применению экстракции металлов аминами [1—5]. Однако каждый год появляются новые работы, посвященные этому вопросу, и в некоторых из них высказываются новые точки зрения на химизм экстракции ацидокомплексов металлов аминами. В связи с этим в настоящей статье сделана попытка обобщить новые литературные данные по экстракции металлов аминами применительно в основном к решению аналитических задач. [c.257]

Устойчивость соединений ацидокомплексов металлов с аминами [c.260]

Изучение относительной устойчивости комплексных соединений ацидокомплексов металлов с аминами проводится в сравнимых условиях. Это позволяет установить эффективность аминов как экстрагентов, а также выбрать условия селективной экстракции ацидокомплексов металлов. Однако применяемый метод изучения относительной устойчивости тройных комплексов в зависимости от pH имеет тот недостаток, что водородные ионы в ряде случаев могут реагировать не только с комплексом, но и с другими компонентами, находящимися в растворе, например с анионами слабых кислот. Поэтому желательно разработать метод, позволяющий однозначно сравнивать относительную устойчивость соединений аминов с ацидокомплексами металлов. Такой метод сравнения был предложен в [41]. [c.261]

Применение аминов для экстракции ацидокомплексов металлов [c.262]

В химическом анализе применяется много различных экстракционных систем. В общем их можно разделить на две большие группы комплексы металлов с неорганическими лигандами и комплексы с органическими реактивами. К первой группе принадлежат ацидокомплексы различных металлов с ионами галоидов, родана и некоторыми другими. Экстракцию обычно ведут из кислой среды кислородсодержащими растворителями. Широко применяется также экстракция подобных систем с добавлением высокомолекулярных аминов или основных красителей при этом экстрагируются соединения типа аммонийных солей сложных аминов с ацидокомплексами металлов. К группе неорганических экстрагирующихся комплексов относятся также гетерополикислоты. [c.47]

Соляная, бромистоводородная и йодистоводородная кислоты содержат в качестве примесей ряд металлов, а бромистоводородная и йодистоводородная кислоты — бром и йод, образующие в среде этих кислот анионы типа ацидокомплексов МНа и Вг з, Л з и другие. Для очистки этих кислот от примесей такого типа удобно использовать экстракцию высокомолекулярными аминами. При этом кислоты не загрязняются аминами или другими веществами и могут быть использованы как реактивы особой чистоты. В качестве аминов могут применяться трибензиламин, три-н-дециламин, три-н-октиламин и др. В качестве растворителей пригодны [c.120]

В анализируемых растворах металл обычно находится в виде ацидокомплекса. Изучение состояния ацидокомплексов в растворе, особенно знание количества зарядов, позволяет управлять процессами экстракции и выбирать необходимые аминные экстрагенты [20]. [c.260]

Теория экстракции ацидокомплексов металлов аминами основана на представлениях о природе соединений типа (АН)даМеХ , где А — амин, Ме — металл, X — отрица- [c.251]

За последние годы появилось много работ, посвященных изучению комплексообразования в системе ион металла — анион — органическое основание. Исследования ведутся главным образом в трех нанравлениях а) синтез соединений ацидокомплексов металлов с органическими основаниями и изучение их свойств б) исследование состава комплексов и равновесий комплексообразования в растворе в) разработка новых методик аналитических определений, основанных на образовании соединений ацидокомплексов с аминами. Значительная часть публикаций посвящена разработке весовых, объемных или электрохимических методов анализа с помощью указанных соединений за последние годы выполнено также много исследований по экстракционнофотометрическому определению и разделению металлов. [c.114]

Образование ацидокомплексов металлов зависит также от природы аддендов, что является одним из условий избирательной экстракции металлов аминами. Многие металлы образуют прочные йодидные ацидокомплексы [6], например Ви ", НдЛз", РЬЛ -, другие металлы образуют нитратные и 17 за... 3 257 [c.257]

В ряде случаев наблюдается зависимость экстракции ацидокомплексов металлов аминами от диэлектрической постоянной растворителя. Так, экстракция технеция трифенилгуани-дином увеличивается [42] в ряду растворителей нитробензол> >хлорекс > изопропиловый спирт> хлороформ. Для этого ряда растворителей существует и увеличение их диэлектрической проницаемости. Однако одной только диэлектрической постоянной растворителя нельзя объяснить всю совокупность явлений, наблюдаемых при экстракции ацидокомплексов аминами [15]. Изменение коэффициента распределения в зависимости от природы разбавителя может быть связано также с взаимодействием экстрагента, а также экстрагируемого соединения с растворителем [41]. Так, при экстракции солей с применением фуксина и изоамилового спирта наблюдается [c.259]

В то же время в более концентрированной соляной кислоте образуется соль еще по одной аминной группе кристаллического фиолетового. Это приводит к неравноценности всех трех диме-тиламинных групп, т. е. к определенной локализации электронной системы. Такая электронная система труднее возбудима, поэтому спектр поглощения комплекса сдвигается в коротковолновую область (катион зеленого цвета). Еще больший сдвиг происходит при образовании трехзамещенной соли. Соответствующий катион кристаллического фиолетового имеет желтый цвет. Оба последних катиона не дают соединений с ацидокомплексами металлов. [c.87]

Образование аммониевого типа солей высокомолекулярных оснований с ацидокомплексами металлов, как было отмечено выше, очень широко применяется для экстракционного разделения элементов этому вопросу по священ ряд обзоров [27—29]. В последнем обзоре [29] сделаны попытки о бобщить некоторые данные и установить хотя бы частные закономерности. В частности, показано, что прочность связи в образующихся соединениях растет при переходе от первичных аминов к вторичным или третичным. [c.346]

Устойчивость соединений ацидокомплексов металлов с аминами зависит от типа аминов [41]. В работе [33] показано, что устойчивость тройных комплексов разных аминов с салици-латом ниобия [ЫЬОЗаЬ] в кислой среде зависит от выбора основания. Наиболее узкий интервал pH характерен для сильных оснований жирного ряда, например триэтиламина. Наибольшая устойчивость в сильнокислой среде наблюдается для наиболее слабого основания — диантипирилметана. Соединение [НЬОЗаЬ] с пирамидоном значительно устойчивее, чем с уротропином. [c.261]

Центральными атомами м. б. как металлы, так и неметаллы. Комплексообразование наиб, характерно для переходных металлов. Из неметаллов центральным атомом служат чаще всего В, Р, 31, Аз. Лиганды представляют собой обычно аниопы, напр. ОН" (см. Гидроксокомплексы), остатки к-т (см. Ацидокомплексы), а также вейтральвые молекулы, содержащие такие атомы, как О, М, 81, Р, Лз или кратные связи, напр. МНз (см. Аммины), Н1О (см. Акво-комплексы), СО (см. Карбонилы металлов), амины, спирты, эфиры, олефины. Т. н. монодентатные лиганды напр., МНз, НаО) занимают одно координац. место у центрального атома, полидентатные (напр., этилендиамин, этилевдиамин-тетмуксусная к-та)—два и более (см. Внутрикомплексные соединения). Число атомов, непосредственно связанных с комплексообразователем, составляет его координационное число. Устойчивость К. с. в р-ре определяется степенью диссоциации его комплекса (или комплексного иона) при этом освободившиеся координац. места могут занимать молекулы р-ригеля, напр. [c.268]

Аниониты представляют собой полимерные материалы, содержащие аминные группы. При промывании водой (или кислотой) анионит поглощает водородные ионы, тогда как ОН-ионы воды (или анион кислоты) притягиваются к поверхности, но остаются подвижными, т. е. могут обмениваться на другие анионы. Таким образом, химические свойства анионита похожи на свойства аммиака, если бы последний был не растворим в воде. Аниониты применяются не только для разделения анионов. Некоторые аниониты поглощают, например, цинк, образуя с ним комплексы типа аммиакатов. Далее, для отделения некоторых металлов используют их способность давать ацидокомплексы. Так, например, для разделения алюминия и железа прибавляют концентрированную соляную кислоту до концентрации 2г-экв1л. При этом железо образует ацидокомплекс НРеС , а алюминий остается в форме катиона. Затем смесь пропускают через анионит в хлоридной форме. Анионит [c.50]

Комплексные соединения, образующиеся при взаимодействии ионов металла с электроотрицательным лигандом и органическим основанием или основным красителем, наиболее изучены и широко применяются в химической технологии и в различных методах анализа. На образовании этих соединений основаны такие ценные методы, как экстракция. ацидоком плексов аминами (Ат) или совместная экстракция ацидокомплексов и основных красителей. Для высоковалентных элементов известно образование трех типов комплексов (АтН)т МеХ ] [МеАтт]Х и [МеАт Хп] — в последнем случае сумма (т + п) не превышает координационного числа. [c.340]

И. A. Ш e в Ч y к. Изучение высокомолекулярных аминов как экстра-leHTOB ацидокомплексов некоторых металлов. Автореферат диссертации. Киев, 1964. [c.262]

При недостатке адденда в растворе ацидокомплексы не образуются и металл при помощи аминов не экстрагируется. Значительный избыток аддендов в растворе, как это обычно практикуется, часто приводит к снижению процента экстракции металла. Это овязаио с возможной конкуренцией адденда с ацидокомплексом по реакции [c.257]

Концентрация адденда, от которой зависит образование ацидокомплекса, является одним из важных факторов избирательной экстракции металлов аминами. Образование ацидокомплексов с каким-то определенным аддендом зависит от природы металла. Некоторые. металлы даже при очень больших концентрациях аддендов не образуют ацидокомплексов, например, хлоридные ацидокомплексы никеля не обнаружены даже в 12н. соляной кислоте. Металлы образуют ацидокомплексы при различных концентрациях аддендов, например, хлоридные ацидокомплексы цинка образуются примерно в Зн. соляной кислоте, висмута — в 1,1н, железа — в 6н. соляной кислоте. Следует отметить, что образуется несколько равновесных форм комплексных соединений данного металла, например РеС1з, РеС , , РеС15 , РеС1в - [c.257]

Некоторые элементы экстрагируют при помощи аминов в виде кислородсодержащих анионов [31], например (НСггО ) , (Тс04) , (Ке04) (Мо04) -- При этом, как и в случае экстракции ацидокомплексов, степень экстракции значительно уменьшается с увеличением числа зарядов кислородсодержащих анионов. В качестве аддендов могут применяться также многие органические соединения типа оксикислот, сульфокислот и другие [33, 38] комплексы, которые с металлами являются анионами и образуют ассоциаты с аминами. [c.258]

И. А. Шевчук. Изучение высокомолекулярных аминов как экстрагентов ацидокомплексов некоторых металлов. Автореферат диссертации, Кпев.КГУ, 1963. [c.267]

Такой же порядок экстракции следует ожидать [47] при экстракции металлов, катионы которых могут рассматриваться как обобщенные жесткие кислоты [48], т. е. четерыхвалентных актинидов, лантанидов, циркония и гафния, поскольку с ростом основности аминов возрастает их склонность образовывать ацидокомплексы МА"+п- Соответствующая корреляция [471 показана на рис. 15. [c.59]