Аллиловые эфиры кислот фосфорной

Аллиловый спирт (жидкость т. кип. 96,2°С) применяют для производства аллиловых эфиров фталевой, фосфорной и других кислот (эти эфиры являются мономерами) он служит промежуточным веществом в одном из способов синтеза глицерина. Кроме щелочного гидролиза аллилхлорида можно получать аллиловый спирт гидролизом водой в присутствии катализатора (хлорид одновалентной меди в солянокислой среде). Метод пригоден только для реакционно-способных хлоридов аллиль-ного типа, когда для замещения достаточно активирования молекулы за счет образования комплекса с СигСЬ [c.170]

Аллиловые эфиры некоторых неорганических кислот также. образуют полимерные соединения, к ним относятся, например, аллиловые эфиры фосфорной кислоты [c.313]

Полимеры и сополимеры виниловых и аллиловых эфиров фосфиновых и фосфорной кислот обладают повышенной огнестойкостью. [c.372]

К полимерным соединениям, содержащим фосфор, относятся полимеры виниловых и аллиловых эфиров фосфорной кислоты, а также и другие фосфорорганические полимеры, представляющие собой вязкие, густые масла или неплавкие смолы. Полиэфиры с ароматическими звеньями в цепи — высокоплавкие, твердые эластичные вещества. [c.112]

Открытие фосфора. Реакцию на фосфор дают полимеры виниловых и аллиловых эфиров фосфорной кислоты, а также другие фосфорорганические полимеры. [c.27]

Аллиловый спирт служит важным промежуточным продуктом в ряде синтезов. Из него получают аллиловые эфиры некоторых кислот (фталевой, фосфорной и др.), при.меняемые для производства полимеров, глицидиловый спирт и другие вещества. [c.219]

Исследования полимеризации аллиловых эфиров фосфорных кислот в массе, растворах и эмульсиях показали, что весьма интересным и перспективным направлением является получение их галоидированных полимеров. Такие вещества получаются несколькими методами [c.149]

Сополимеризацией аллиловых эфиров фосфорных кислот с галоидсодержащими соединениями. [c.150]

Общие сведения. Хлористый аллил является важнейшим промежуточным продуктом нефтехимической промышленности. Он легко омыляется в аллиловый спирт, являющийся исходным материалом для получения синтетического глицерина и многих эфиров, из которых важнейшими являются эфиры фталевой, фосфорной и угольной кислот. Эфиры аллило-вого спирта и низших жирных кислот, таких как уксусная, масляная или капроновая, а также коричной и фенилуксусной кислот, имеют особое значение для промышленности душистых веществ. Представляют интерес также эфиры аплилового спирта и крахмала или сахаров. Их получают взаимодействием спиртовых гидроксильных групп с хлористым аллилом. На рис. 100 показаны важнейшие направления использования хлористого аллила в нефтехимическом синтезе. [c.172]

Для получения фосфорсодержащих катионитов с Р—О—С-связью полимеризацией соединений с функциональными группами чаще всего применяют виниловые и аллиловые эфиры фосфорной, фосфористой и различных алкилфосфоновых кислот. При получении трехмерных полимеров целесообразно использо-вать различные диаллилалкилфосфонаты [131] [c.72]

Аналогично аллиловые эфиры фосфорной и пирофосфорной кислот высокореакционноспособны [62], особенно у, у-диметилал-лилпирофосфат, который легко получается ферментативным путем [62] из изопропенилпирофосфата (IX) [c.314]

Метиловые, аллиловые, -хлорэтиловые эфиры кислот фосфора при нагревании превращаются в соответствующие селеноловые эфиры фосфорных кислот. [c.414]

Разработаны методы обработки натуральных или синтетических волокон некоторыми органическими соединениями фосфора для придания огнестойкости соответствующим изделиям. Большинство-этих методов заключается в непосредственном образовании иа волокне смол, получаемых из различных смесей. В состав смесей, применяемых для обработки целлюлозных волокон, входят хлористый тетраметилолфосфоний , бромоформ и триаллилфосфат (эмульсия БАФ), эфиры фосфонитрильных кислот и др. Для обработки синтетических волокон, например полиамидных, полиуретановых и полиэфирных, обычно применяют смеси, компонентами которых являются аллиловые эфиры фосфорной или фосфоновых кислот,, галоидалкиловые эфиры а,р-ненасыщенных фосфоновых и фосфиновых кислот и другие подобные соединения. Изделия, обработанные-такими смесями, приобретают устойчивость как к воспламенению,, так и к горению, причем эти свойства сохраняются и после повторных влажных обработок. [c.21]

Реакции переэтерификации фосфорных эфиров нашли широкое применение как простые и удобные методы получения различных низкомолекулярных производных фосфора и синтеза высокомолекулярных соединений [160—164]. Тем не менее, например, при синтезе аллиловых эфиров фэсфорной кислоты, используемых в качестве мономеров для полимеризации, как правило, образуются аллнловые эфиры, содержащие от 1 до 3 аллильных групп. Это не позволяет получать воспроизводимых результатов и очень затрудняет управление процессом полимеризации [162]. [c.191]

Частичным галоидированием аллиловых эфиров фосфорных кислот (можно и сразу приготовить галоидаллиловые эфиры, например три-Р,[У,Р" ХЛораллплфосфат [130], сих дальнейшей полимеризацией или полным галоидированием этих соединений и обработкой их цинковой пылью в кипящем растворителе в последнем случае часть галоида отщепляется, и возникающие непредельные соединения тут же полимеризуются. [c.150]

Оптимальными условиями для течения данной реакции являются температура реакции 70° и наличие фосфорной кислоты с удельным весом 1.7—1.8. В этом случае выход продуктов сильно возрастает по сравнению с тем случаем, когда реакция проводится с более крепкой кислотой, но при более низком температурном режиме. По окончании реакции и разгонки первоначально полученной темной смолообразной массы при атмосферном давлении удалось выделить три индивидуальных продукта о-изопропенилфенол (I), 2-метилкума-ран ОО хроман (а,р-бензо-у-пиран-а, -дигидрид) (III). В продуктах реакции (фракция, кипящая от 180—190°) обнаружено также присутствие аллилового эфира фенола вследствие неполной изомеризации его в изопропенилфенол, 2-метилкумаран и хроман. [c.549]

В случае применения для алкилирования аллилового спирта вначале имеет место эфирообразование с последующей перегруппировкой и циклизацией или под влиянием температурных условий (перегонке), или во время реакции под действием того же катализатора — фосфорной кислоты, в результате чего могут получиться замкнутые кольца из фенола и аллила. Аллиловые эфиры большинства фенолов очень легко превращаются в изомерные аллилфенолы и далее изомеризуются в пропенилфенолы уже ниже своей температуры кипения. Переход аллильной группы из эфирного состояния происходит всегда в о-положение к гидроксилу переход в -положение можно считать исключением, имеющим место только при определенных условиях. [c.549]

Простые и сложные эфиры аллилового спирта способны полимеризоваться. Полимеры представляют интерес как искусственные вещества и покрытия. Полидиаллилфталат, например, применяется для внутренне облицовки молочных бидонов. Диаллиловый эфир фосфорной кислоты полимеризуется в прозрачную и огнестойкую смолу с высоким оэфф циентом нре-ломления. [c.175]

Исходным соединением в синтезе служил 5-бромпентан-1-ол (2), взаимодействие тетрагидропиранилового эфира которого 3 по реакции Гриньяра с акролеином дало ключевой синтон — алкеновый вторичный спирт 4. Термическая перегруппировка Кляйзена гладко протекает при нагревании аллилового спирта 4 с триэтилортоацетатом в присутствии каталитических количеств пропионовой кислоты. После снятия тетрагидропиранильной защиты получен этиловый эфир 10-гидрокси-4Е-деценовой кислоты (5). Далее спирт 5 действием пири-динийхлорхроматного комплекса окислен в соответствующий альдегид 6, который был вовлечен в реакцию Виттига с фосфорным илидом, [c.23]

Однако в синтезе обычно более полезной является аналогичная перегруппировка аллилвиниловых эфиров. Такие эфиры получают несколькими способами, в том числе переэтерификацией с этилвиниловым эфиром в присутствии ацетата ртути (И) [168] или фосфорной кислоты [169], а также катализируемым кислотой отщеплением аллилового спирта от аллилацеталей [170]. Новая углерод-углеродная двойная связь имеет преимущественно транс-конфигурацию [170], что является следствием более слабых взаи> модействий между несвязанными атомами в кресловидном переходном состоянии, приводящем к главному продукту, по сравнению с взаимодействием в альтернативном кресловидном переходном состоянии, как показано на схеме (121). [c.532]

Циклизацией эфира I при действии натрия получают ацилоин II, который в результате дегидратации (фосфорной кислотой) и восстановления был превращен в аллиловый спирт IV. Бронированием и дегид-рогалоидированием хинолином получают 5,5-диметилциклопентадиен VI (т. кип. 70 °С) [c.243]

Взято фенола 74 г, аллилового спирта 55 г, фосфорной кислоты (1.70) 315 г 150 г фосфорной кислоты смешивались с фенолом в круглодонной трехгорлой колбе с обратным холодильником. Смесь подогревалась до 70°. В нагретую перемешиваемую смесь в течение 6 часов из капельной воронки спускалась смесь, состоящая из 165 г фосфорной кислоты и 55 г аллилового спирта. После спуска смеси содержимое колбы нагревалось в течение 3 часов. При этом в колбе образовывалось 2 слоя нижний — кислотный, желтого цвета верхний—маслянистый, темнокоричневого цвета. Верхний слой отделялся от кислоты и промывался водой. Кислота регенерировалась перегонкой и снова пускалась в реакцию. Продукт из водного раствора извлекался эфиром. Эфирный экстракт сушился хлористым кальцием и перегонялся при атмосферном давлении. [c.550]