Аминокислоты с фталевым ангидридом

Классическим методом синтеза N-фталиламинокислот является сплавление смеси фталевого ангидрида и аминокислоты. [c.72]

Однако в случае применения этого простого метода, особенно при работе с большими количествами реагентов, нередко происходит частичная рацемизация. Тем не менее во многих случаях реакцию можно проводить при относительно низкой температуре, поэтому опасность рацемизации можно уменьшить, нагревая смесь аминокислоты и фталевого ангидрида с обратным холодильником в толуоле, содержащем каталитическое количество триэтиламина [44], уксусной кислоте [197], диоксане [174] или диметилформамиде [44]. [c.179]

При взаимодействии фталевого ангидрида с аминокислотой (фенилаланин) получают Ы-фталил-Р-фенилаланин (СОП, 12, 165 выход 95%) [c.300]

Для некоторых аминокислот известны специфические методы расщепления. Так, для расщепления треонина, в состав которого входит гидроксигруппа, можно использовать один из методов расщепления спиртов (см. ниже) — реакцией с фталевым ангидридом с последующим образованием солей с алкалоидами. Цистеин получен в оптически активном виде через диастереомеры, образуемые с галактозой [42] (схема 21). [c.56]

Аминогруппу можно также защитить остатком фталевой кислоты при действии на аминокислоту фталевым ангидридом (см. том II) получается фталиль-нов производное аминокислоты [c.685]

Опасность рацемизации можно устранить путем конденсации фталевого ангидрида с эфиром аминокислоты в мягких условиях, дегидратации образовавшегося производного фталаминовой кислоты и гидролиза эфирной группы в кислой среде [13, 112, 114]. Однако этот метод введения фталоильной группы является несколько более сложным. [c.179]

Однако определенные несимметричные ангидриды типа R 00Y [прц V = Р СО, Р КСО, Р ЗОг, (Р 0)2Р0] находят применение (особенно при получении пептидов [19,20]), так как высокая электронная плотность V направляет реакцию по карбонильной группе, удаленной от заместителя У. В синтезах используют также смешанный ангидрид, получаемый из уксусного ангидрида и муравьиной кислоты этот ангидрид избирательно взаимодействует с аминами по формильному углероду, с образованием формамидов [21]. Этот реагент используется также для формилирования аминогруппы аминокислот перед пептидным синтезом [19,, 22]. Циклические ангидриды, такие как фталевый или янтарный, также реагируют с аммиаком или аминами [4, 23, 24], давая после раскрытия кольца моноамид дикарбоновой кислоты (амидовую кислоту) схема (7), стадия (а) . Для выделения амидовой кислоты необходимо тщательно контролировать условия во избежание циклизации в имид схема (7), стадия (б) . И действительно, эта реакция является одним из главных методов синтеза имидов (см. разд. 9.9.1.8). [c.393]

Фталоильные и другие производные. — Из множества предложенных защитных групп некоторое применение иашла фтало-ильная (Шихан, 1949 Кидд, 1949). Фталоильные производные получают нагреванием аминокислоты с фталевым ангидридом. После образования пептидной связи соединение обрабатывают спиртовым раствором гидразина и соляной кислотой, при этом освобождается аминогруппа, а защитная группировка отщепляется в виде фталилгидразида (Инг и Манске, 1926). Расщепление фталоильных производных идет быстрее, чем гидрогенолиз карбобензоксипроизводных, для завершения которого иногда требуется несколько дней. [c.677]

Для предотвращения рацемизации предложен также метод получения фталоильных производных аминокислот, заключающийся во взаимодействии водного раствора аминокислоты с раствором фталевого ангидрида в диоксане в присутствии триэтиламина. Образующееся М-замещенное фталаминовой кислоты подвергают циклизации, добавляя дополнительное количество триэтиламина, диоксана и отгоняя летучие вещества до достижения температуры кипения диоксана. Затем отгоняют растворитель и добавляют соляную кислоту для выделения свободной фталоиламинокислоты (Гоффман, 1962). [c.679]

Фталоиламинокислоты раньше получали сплавлением (предпочтительно при температуре ниже 150°) смеси фталевого ангидрида и аминокислоты [22, 118, 170]. [c.178]

Аминогруппы аминокислот можно подвергнуть ацилированию при помощи различных реагентов, например ацетилхлорида, бензоилхлорида, хлорацетилхлорида, фталевого ангидрида, карбобензоксихлорида. Последний реагент, введенный в практику Бергманом и Цервасом [127], оказался особенно ценным для защиты аминогруппы при синтезе пептидов [c.34]

Инг и Манске [1088] в 1926 г. применили эту реакцию для синтеза аминов. После гидразинолиза и добавления соляной кислоты они выделяли амины в виде соответствующих хлоргидра-тов. Прибавление кислоты является необходимым, так как фталилгидразид, подобно фталимиду, обладает кислотными свойствами и поэтому при гидразинолизе фталиламинокислот сначала всегда образуется аммонийная соль соответствующей кислоты [107]. Более сильные кислоты осаждают фталилгидразид в виде нерастворимого соединения было показано, что для этой цели достаточно добавления уксусной кислоты [848]. Основным методом введения фталильной защитной группы в настоящее время остается реакция между фталевым ангидридом и аминокислотами или их эфирами. В случае аминокислот непосредственно получаются свободные фталиламинокислоты (И) [c.35]

Взаимодействие фталевого ангидрида с аминокислотами или с их эфирами приводит непосредственно к образованию соответствующих фталилированных производных, если реагенты длительно нагревать в бензоле, толуоле или водном диоксане в присутствии триэтиламина. Реакцию можно значительно ускорить с помощью азеотропной отгонки воды [308, 1015] однако такая обработка способствует частичному образованию дикето-пиперазинов. Щелочной гидролиз неприменим к эфирам фталил-аминокислот. Под действием щелочи происходит разрыв фтал-имидного кольца по одной из имидных связей, и образующиеся при этом о-карбоксибензоильные производные неспособны далее расщепляться гидразином [1354]. [c.37]

В качестве защиты ацильпого типа может быть использована фтало-илъная группировка Фталоиламинокислоты получают при взаимодействии фталевого ангидрида с аминокислотой в расплаве или при нагрева- [c.98]

Подобно ангидриду фталевой кислоты употребляют также ангидрид калифарной кислоты для характеристики и изолирования амннов. Аминокислоты также могут ацилироваться ангидридами дикарбоновых кислот при взбалтывании водных растворов их щелочных солей с этими ангидридами .и. [c.670]

Стойкость к окислению алифатических полиамидов повышается при введении аминокислот (глутаминовой, аспарагиновой, глицина, аланина и др.) [165], ангидридов ароматических или алифатических кислот (фталевого, маленнового, янтарного, пропионового) [166]. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология